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第十六章 过渡金属元素[精选]
第十六章 过渡金属元素 钛、钒、铬和锰 铁、钴和镍 铜族元素 锌族元素 第一节 钛、钒、铬和锰 一、钛及其化合物 二、钒及其化合物 三、铬及其化合物 四、锰及其化合物 钛的主要矿物又钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2。 第二节 铁、钴和镍 一、铁系元素的单质 二、铁系元素的化合物 第三节 铜族元素 一、铜族元素的单质 二、铜族元素的化合物 三、水溶液中铜族元素的离子及其反应 一、铜族元素的单质 二、铜族元素的化合物 三、水溶液中铜族元素的离子及其反应 第四节 锌族元素 一、锌族元素的单质 二、锌族元素的化合物 三、水溶液中锌族元素的离子及其反应 一、锌族元素的单质 二、锌族元素的化合物 周期系第ⅡB族元素包括锌、镉和汞3中元素,通常称为锌族元素。 锌、镉和汞是银白色金属(锌略带蓝色)。锌和镉的熔点都不高,汞是室温下唯一的液态金属。 锌、镉、铜、银、金、钠、钾等金属易溶于汞中形成合金,这种合金叫做汞齐,有液态、糊状和固态等形式。汞齐中的金属仍然保留着这些金属原有的性质。 一般说来,锌、镉和汞的化学活泼性从锌到汞降低。它们在干燥的空气中是稳定的。 在有CO2存在的潮湿空气中,锌的表面常生成一层碱式碳酸盐的薄膜,从而保护锌不被继续氧化。 汞与硫粉混合不必加热就容易生成HgS;锌和镉与硫粉在加热时才能生成硫化物。 室温下,汞的蒸汽与碘的蒸汽相遇时,能生成HgI2。 锌在室温下不能从水中置换出氢气,但锌和镉能从盐酸或稀硫酸中置换出氢气来,锌在强碱溶液中也可以置换出氢气。 汞能与硝酸反应而溶解。 1. 锌、镉的化合物 锌和镉通常形成氧化值为+2的化合物。 锌和镉的卤化物中,除氟化物微溶于水外,余者均易溶于水。 锌和镉的硝酸盐、硫酸盐也都易溶于水。 锌的化合物大多数都是无色的。 锌和镉的化合物通常可用它们的单质或氧化物为原料来制取。 Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的化合物受热时,一般情况下氧化值不改变。 * * ※ ※ ※ ※ s 区—ns1-2 p 区—ns2np1-6(He无p电子) d 区—(n-1)d1-10ns1-2 (Pd无 s 电子) f 区—(n-2)f1-14(n-1)d0-2ns2 结构分区 一、钛及其化合物 1. 钛的单质 钛是银白色金属,具有很高的机械强度。 钛的表面易形成致密的氧化物保护膜,因此具有良好的抗腐蚀性能。 钛易于和肌肉长在一起,所以也称为“生物金属”。 在室温下,钛对空气和水是十分稳定的。 钛能与许多金属形成合金。 2. 钛的化合物 钛原子的价层电子构型为3d24s2,因此可以形成氧化值为+4, +3, +2, +1, 0, -1价的化合物,其中氧化值为+4价的化合物比较稳定。 在中等酸度的钛(Ⅳ)盐溶液中加入H2O2,生成桔黄色的配合物[TiO(H2O2)]2+,这一特征反应常用于比色法测定钛。 有机化学中,常用Ti3+来证实硝基化合物的存在。 二、钒及其化合物 1. 钒的单质 钒是银灰色金属,在空气中稳定,硬度比钢大。 钒对稀酸是稳定的,但室温下能溶解于硝酸或王水。 浓硫酸和氢氟酸仅在加热时于钒发生作用。 钒对强碱水溶液是稳定的,但有氧存在时,它在熔融的强碱中也能溶解。 加热时,钒能与大部分非金属反应。 2. 钒的化合物 钒原子的价层电子构型为3d34s2。其+5价的化合物都是反磁性的,有些是无色的;而其+4, +3, +2价化合物都是顺磁性的,常呈现出颜色。 钒的化合物都有毒。 五氧化二钒和钒酸盐 V2O5是两性偏酸的氧化物,易溶于强碱溶液中,在冷溶液中生成正钒酸盐M3ⅠVO4,在热的溶液中生成偏钒酸盐MⅠVO3。 钒酸盐中只有钠、钾等少数金属的钒酸盐是易溶于水的,水溶液无色或呈黄色。 紫色 绿色 蓝色 淡黄色 颜色 +2 +3 +4 +5 氧化值 [V(H2O)6]2+ (简写为V2+) [V(H2O)6]3+ (简写为V3+) [VO(H2O)5]2+ (简写为VO2+) VO2+?nH2O (简写为VO2+) 离子 在酸性溶液中钒的各种离子 V2O5是较强的氧化剂。它能与沸腾的浓盐酸作用产生氯气: 采用较强的还原剂(如Zn)在酸性溶液中与V(Ⅴ)作用时,可以把VO2+逐步还原为V2+。 VO2+具有较强的氧化性。用亚硫酸盐等还原剂很容易将其还原为VO2+,再利用KMnO4溶液又可将生成的VO2+氧化为VO2+,这一系列反应有明显的颜色变化,在分析化学中常用来测定溶液中的钒。 三、铬及其化合物 1. 铬的单质 铬是灰白色金属,熔、沸点都很高。铬是金属中最硬的。 通常条件下,铬在空气或水中都是相当稳定的,它的表面容易形成一层氧化膜。 室温下,无保护膜的纯铬能溶于稀盐酸或硫酸溶液中,但不溶于硝酸或磷酸。 在高温下,铬能与活泼的非金属反应,同时是重要的合金元素。
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