第四章 催化化学及[精选].ppt

第四章 催化化学及应用 绪论 工业上有用的化学反应： 反应是否能进行？ 反应能进行到什么程度？（产率） 反应进行的多快？（速度） 催化剂的作用就在于增加一个热力学上可行的反应的速度。 第一节 催化剂与催化作用 1.1 催化作用的特征 催化剂和催化作用的定义 催化剂：是一种能够改变一个化学反应的反应速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在反应中不被明显地消耗的化学物质。 催化作用：是指催化剂对化学反应所产生的效应。 催化作用不能改变化学平衡 催化作用通过改变反应历程而改变反应速度 催化剂对加速化学反应具有选择性 催化剂并不是对热力学上允许的所有反应起作用，而是特别有效地加速平行反应或串联反应中的某一个反应。 催化剂的选择性表现在它能促使某一反应向特定的产物方向进行。 其原因是这种催化剂在多个可能同时进行的反应中，使生成特定产物的反应活化能的降低程度远远大于其他反应活化能的变化，使反应容易向生成特定产物的方向进行。 例：甲醇氧化反应 可见，催化剂对某一特定反应产物具有选择性的主要原因是由于它能够降低主反应的活化能，而对副反应活化能的降低不明显。 除此之外，有些反应由于催化剂孔隙结构和颗粒大小的不同也会引起扩散控制，导致选择性的变化。 1.2 催化反应和催化剂分类 催化反应分类 1.按催化反应系统物相的均一性进行分类 均相催化反应 均相催化反应是指反应物和催化剂居于同一相态的反应。 非均相（又称多相）催化反应 非均相催化反应是指反应物和催化剂居于不同相态的反应。 2.按反应类型进行分类 这种分类方法不是着眼于催化剂，而是着眼于化学反应。因为同一类型的化学反应具有一定共性，催化剂的作用也有某些相似之处。这就可能用一种反应的催化剂来催化同类型的另一反应。 例：AlCl3催化剂是苯与乙烯发生烃化反应的催化剂，同样它也可用作苯与丙烯烃化的催化剂。 这种类似反应模拟选择催化剂是开发新催化剂常用的一种方法。 催化剂分类 （1）按元素周期律进行分类 元素周期律把元素分为主族元素（A）和副族元素（B）。用作催化剂的主族元素多以化合物形式存在。主族元素的氧化物、氢氧化物、卤化物、含氧酸及氢化物等由于在反应中容易形成离子键，主要用作酸碱型催化剂。 而副族元素无论是金属单质还是化合物，由于反应中容易得失电子，主要用作氧化还原型催化剂。特别是第Ⅷ过渡金属元素和它的化合物是最主要的金属催化剂、金属氧化物催化剂和络合物催化剂。 （2）按固体催化剂的导电性及化学形态分类 按固体催化剂本身的导电性及化合物的形态可分为导体、半导体和绝缘体三类催化剂，下表概括了催化剂的这类分类方法。 1、主催化剂 又称为活性组分，是多组元催化剂中的主体，是必须具备的成分，没有它就缺乏所需要的催化作用。 例：加氢常用的 催化剂中的Ni。 2、共催化剂 是和主催化剂共同起作用的物质，二者缺一不可。 例：丙烯氧化反应所需要的 两种组分，两者单独使用时活性很低，但二者组成共催化剂时表现的活性很高，所以二者互为共催化剂。 3、助催化剂 是加到催化剂中的少量物质，这种物质本身没有活性或活性很小，但却能显著改善催化剂的效能，包括催化剂的活性、选择性和稳定性。 根据助催化剂的功能可分为一下四种： （1）结构型助催化剂 它能增强催化剂活性组分微晶的稳定性，延长催化剂的寿命。如：合成氨催化剂中的 。 有时加入助催化剂是用来提高载体结构稳定性，并间接提高催化剂的稳定性。 （2）调变型助催化剂 又称电子型助催化剂，它能改变催化剂活性组分的本性。对于金属和半导体催化剂，调变型助催化剂可以改变其电子因素（d带空穴数，导电率和电子逸出功等），对于绝缘体催化剂，可以改变其酸碱中心的数量和强度。 如：合成氨催化剂中加入K2O，可以使铁催化剂逸出功降低，使其活性提高，K2O是一种调变型助剂。 （3）扩散型助剂 可以改善催化剂的孔结构，提高催化剂的扩散性能。如矿物油、淀粉和有机高分子等。 （4）毒化型助催化剂 可以毒化催化剂中一些有害的活性中心，消除其造成的副反应。 如使用酸催化剂时，为防止积碳反应发生，可以加入少量的碱性物质，毒化引起积碳副反应的强酸中心。 4、载体 是催化剂中主催化剂和助催化剂的分散剂、粘合剂和支撑体。 （1）分散作用 多相催化剂是一种界