聚酯缩聚的工艺综述[精选].doc

聚酯缩聚的工艺综述 田万学 201013020308 摘要：PTA法合成聚酯过程包括酯化和缩聚两个阶段， 每个阶段根据反应程度的不同，可以采用1～3个反应器；根据反应器数量的不同，可以将合成工艺分为三釜流程和五釜流程。杜邦技术采用三釜流程, 即酯化釜、预缩聚釜和终缩聚釜。 关键词：PET；反应器；杜邦三釜流程；缩聚 引言 酯化反应，最终产物PET是经过原料TPA与EG的酯化和缩聚反应生成的。第一步是酯化，TPA和EG生成聚合单体对苯二甲酸乙二醇酯（BHET）。在实际操作中，产物则是单体，二聚体，三聚体等的混合低聚物。水是酯化反应的副产物，被分离出系统。缩聚反应，低聚物的混合物随后在加热和催化剂的作用下，相互间进行缩合聚合，形成长链聚合物PET，同时生成副产物EG。低聚物熔体的粘度随着聚合反应的进行不断升高。缩聚反应也是可逆反应，故反应在特别设计的具有很大表面积的真空釜进行，以便于生成的EG能逸出，使聚合反应顺利进行。 年产量10万吨产量设计计算过程 合作计算过程与陆瑶一起计算。 BHET密度：1680Kg/m3 相对摩尔质量：254mol/g CA,0=1680/254=6.6kmol/m3 X0=0 X1=0.5（预缩聚反应程度）1.1缩聚反应器 低聚物的混合物随后在加热和催化剂的作用下，相互间进行缩合聚合，形成长链聚合物PET，同时生成副产物EG。低聚物熔体的粘度随着聚合反应的进行不断升高。缩聚反应也是可逆反应，故反应在特别设计的具有很大表面积的真空釜进行，以便于生成的EG能逸出，使聚合反应顺利进行。 1.2反应器的选择 五釜和三釜PET工艺流程的主要特点分别是：(l)三釜流程预缩聚反应器中同时存在真空状态下的醋化反应，优于五釜流程醋化阶段带压操作；(2)三釜流程物料通过反应器的停留时间比五釜流程略短；(3)三釜流程的反应温度要比五釜流程高；(4)三釜流程的动设备比五釜流程少；(5)三釜流程一般采用气相热媒加热；(6)三釜流程的催化剂及其它添加剂是从齐聚物管道上注人的，而五釜流程则在浆料调制时加人。 1.2.1预缩聚反应器的选择 　 缩聚过程主要进行聚合物之间的缩聚反应。缩聚反应也是可逆平衡反应，它的平衡常数小，所以要把反应生成的小分子脱除，才能使反应向缩聚方向进行。缩聚过程是化学反应和小分子脱挥的耦合过程，过程速率从受反应速率控制过渡到受反应速率和脱挥速率共同控制。所谓”预缩聚”是受反应速率控制的过程，而“后缩聚”是从反应速率控制过渡到受反应速率和脱挥速率共同控制的过程。 　　反应器中物料的比表面积(m2/ kg) 是决定过程速率控制步骤以及决定脱挥速率大小的关键参数 。为使得过程能处于反应速率控制，为提高脱挥速率,都要求反应器提供尽可能大的物料比表面积。缩聚过程是在真空条件下进行，所以小分子物的脱除速率相当高。随小分子从物料中脱除会产生雾沫夹带，这些夹带物堵塞真空系统管路是影响聚酯装置稳定运转的首害。雾沫夹带多少与物料的黏度高低、操作压力高低以及反应器中气相空间体积大小直接相关。所以每个反应器工况条件的确定和几个缩聚反应器之间负荷分配，直接影响装置能否长期稳定运转。聚合物在高温下会产生热降解而影响熔体的可纺性。有实验数据表明，高于285 ℃，热降解速率明显加剧。高质量产品的聚合度分布是均匀的,因此要求反应器中物料停留时间分布要均匀。 1.2.2圆盘转子式反应器 圆盘转子式反应器作为预缩聚反应器使用。物料在圆盘反应器中的流动相当于多个全混釜的串联，物料的特性黏度从进口的～0. 15 提高到出口的～0. 25 以上。在上述黏度范围，虽然物料并不能在盘面上完全成膜，但是通过圆盘转子的搅动，它可以较槽式反应器提供大得多的比表面积，从而使过程处于反应速率控制。 　 1.2.3物料流动型式 在预缩聚段，一方面发生的醋化反应和缩聚反应均为可逆平衡反应，为使酷化、缩聚反应深入进行，必须移走醋化反应产生的小分子水和缩聚反应产生的小分子乙二醇，移走小分子要有足够的传质面积和蒸发空间，搅拌釜较适合；另一方面，分子量的增长过程是一系列链增长的串联反应过程，液相返混不利于链增长，并且不同分子量的齐聚物相互反应产生不同分子量的产物，造成产物分子堂存在一定分布，为了得到较窄分子量分布的缩聚产物，也要求反应器物料停留时间要均一，预缩聚段物料流动为平推流较佳。 1.2.4搅拌型式 PET预缩聚反应器搅拌目的主要是强化传质，促进小分子的脱出，同时也满足混合、传 热需要。搅拌任务除可用叶轮搅拌器完成外，还有气流搅拌、射流混合、管道混合等方法。无机械搅拌的装置减少了故障出现的可能性，可延长设备运转周期。 1.2.5 反应动力学关系式的建立 对于PET合成来说，通过直接酷化