谷晓明 物理化学HyperChem[精选].docVIP

HyperChem 程序及其应用 1、绘制丙二烯分子骨架模型，并测量有关分子构型的几何信息 2、指定输出文件File---Start Log。 先用半经验方法进行分子优化，从Setup中选择Semi-empirical…设定参数如下所示 （2）选择Options…可设置收敛限和迭代次数，如下所示： (3)从Compute中选择Geometry Optimzation…进行集合构型优化： (4)优化完成之后，在Compute选择Single Point可进行单点计算。 3、采用从头算的方法： （1）Setup中选择Ab Initio…设定参数如下： 从Compute中选择Geometry Optimzation…进行集合构型优化： （3）完成集合构型优化后，从Compute选择Single Point可进行单点计算。 4、计算结束后，停止数据输出，从File---Stop Log。 5、分析有关分子的性质并简单分析讨论分子性质 （1）采用从头算方法后，分析振动光谱：（该图显示谱线的位置、强度和振动模式） 虚振动频率-185.84意味着，此结构不是一个稳定结构，而是一个过渡态。 （2）计算电子光谱 最低能量跃迁π-π*在373.90，是禁阻跃迁 允许的跃迁是116.84单态π-π*跃迁。 （3）分子偶极矩 轨道特征 1、最高占据轨道 2、最低空轨道 绘分子图，测电子光谱从Comput选择Plot Molecular Graphs 1、2D图像 2、3D图像 6、结论与经验 丙烯分子为一平面型分子，并且其振动频率存在虚频-185.84，意味着此平面结构不是一个稳定结构，而是一个过渡态。 半经验算法计算分子总能量为-16180.6852898 (kcal/mol)，从头算方法计算分子总能量为-72576.4084722 (kcal/mol)，所以计算方法的选择很重要。 计算分子的电子光谱能够得到 该分子最低能量跃迁π-π*在373.90，是禁阻跃迁；允许的跃迁是116.84单态π-π*跃迁。 4、 HyperChem量子化学的程序还可用于计算分子性质 (1)该程序包含有实验数据构成的数据库（键长、键角、二面角等），可以迅速构成分子体系骨架，建立起2D、3D分子模型。(2)可以输出图形化的计算结果，如分子轨道、静电势的图形、总电荷密度的分布、总自旋密度的图形等等。（3）可以计算输出分子的静态性质，包括势能、势能的梯度、静电势、分子轨道能量、基态、激发态分子轨道波函数、振动分析、振动频率、振动模式、红外吸收强度、自旋密度-ESR光谱的耦合常数、预测化学反应的位置、说明化学反应的途径和机制、解释分子的动力学行为等等。 HyperChem log start -- Fri Dec 09 13:48:10 2011. Geometry optimization, SemiEmpirical, molecule = (untitled). CNDO PolakRibiere optimizer Convergence limit = 0.0001000 Iteration limit = 50 Accelerate convergence = YES Optimization algorithm = Polak-Ribiere Criterion of RMS gradient = 0.1000 kcal/(A mol) Maximum cycles = 135 RHF Calculation: Singlet state calculation Number of electrons = 18 Number of Double Occupied Levels = 9 Charge on the System = 0 Total Orbitals = 18 Starting CNDO calculation with 18 orbitals E=0.0000 Grad=0.000 Conv=NO(0 cycles 0 points) [Iter=1 Diff=5763.16792] E=0.0000 Grad=0.000 Conv=NO(0 cycles 0 points) [Iter=2 Diff=3.45049] E=0.0000 Grad=0.000 Conv=NO(0 cycles 0 points) [Iter=3 Diff=0.25510] E=0.0000 Grad=0.000 Conv=NO(0 cycles 0 points) [Iter=4 Diff=0.02325] E=0.0000 Gra