实验十二_Ag+催化S2O82-与Cr3+反应的动力学..doc

物理化学实验报告 实验题目：实验十二 Ag+催化S2O82-与Cr3＋反应的动力学 班级: 学号： 姓名： 组员： 实验日期：2008年12月2日 1．实验目的 验证反应的速率方程式 测定反应的速率常数 掌握测量原理及分光光度计的正确使用 （1） 根据Ag+例子溶液与S2O82-离子混合，会慢慢形成黑色沉淀，而当Cr3+存在沉淀不出现，推测反应（1）可能按以下两步进行: （2） （3） 根据动力学推断，反应（1）的速率由第一步控制，因此其速率方程可写为： （4） 本实验将证明反应对Cr3+是零级，即n3 = 0，对S2O82-和Ag+是一级，即n1 = n2 = 1，而反应的总级数n = 1 + 1 = 2。 本实验采用721型分光光度计直接观测溶液的吸光度（即[Cr3+]浓度）随时间变化率来探索上述反应的动力学规律。 让反应在准零级下进行，因[Ag+ ] = [Ag+ ]0 ，「S2O82-」0 》「Cr3+」v=-3d[Cr3+]/2dt=k[S2O82-]n1[Ag+]n2[Cr3+]0n3≈k[S2O82-]0n1[Ag+]0n2[Cr3+]n3 （5） 下标o表示这些物种的出事浓度。测定这些条件下[Cr3+]随时间的变化率，并将[Cr3+]对时间t作图，所得直线的斜率即为：d[Cr3+]/dt。 为了验证上述反应的速率方程，必须测定相对于S2O82-，Ag+ 和Cr3+的分级数n1,n2,n3。 例如测定S2O82-分级数，可保持两次实验Ag+ 和Cr3+ 的初始浓度相同，而改变S2O82-的初始浓度，由式（5）可得：v 2/v1 =（d[Cr3+]02/dt）/（d[Cr3+]01/dt）=[S2O82-]02n1/[S2O82-]01n1 n1 =lg（v 2/v1 ）/lg（[S2O82-]02/[S2O82-]01）v=-3d[Cr3+]/2dt=-3dA/2dtεl （8） k=-3dA/2dt[S2O82-]0 n1[Ag+ ]0 εl （9） 式中A ，ε ，l分别为在一定波长下的吸光度、摩尔吸光系数、比色池的光径长度。 离子强度对液相离子间反应速率是有影响的。根据离子强度计算公式，加入一定量的KNO3，使离子强度相等： I =(1/2)ΣciZi2 （10） 式中ci为离子浓度（mol L-1）, Zi为 i离子电荷。 3.实验装置 721型分光光度计（上海精密仪器有限公司）磨口试管（只）移液管（1 ml，2 ml ，10 ml ）比色皿溶液K2S2O8（0.15 mol L-1）AgNO3溶液（0.mol L-1 ）Cr2 (SO4)溶液（0.20 mol L-1）KNO3溶液（0.45 mol L-1） K2Cr2O7（0.0mol L-1）启动721型分光光度计电源，并对其进行调零和校正吸光度0.00。Cr3+工作波长。 Cr3+吸收曲线的测定 在洁净的磨口试管中准确移入1.0 ml Cr溶液和25 ml 二次蒸馏水，充分摇匀混合，然后用该溶液洗涤洁净的比色皿厚度三次，最后将溶液倒入比色池中，Cr3+溶液nm的范围Cr3+溶液和.0 ml Cr3+溶液K2Cr2O7吸收曲线的测定 测定K2Cr2O7溶液0 nm的范围Cr3+工作波长Cr3+吸收曲线和K2Cr2O7吸收曲线，确定Cr3+工作波长在室温下测四种不同浓度反应速率：K2S2O8溶液分光光度计反应液配制Ag+浓度，配制下表中所示的溶液。 表1 四种不同反应液的配制 序号 K2S2O8 Cr2(SO4)3 AgNO3 H2O 1 20 2 2 1 2 10 2 2 待定 3 20 2 1 2 4 20 1 2 2 5（空白） 20 0 0 5 配好，否则长时间放，即使不加AgNO3催化剂，反应也会慢慢进行，影响测量结果。移取需要量的AgNO溶液放入上述装有KS2O8溶液Cr2(SO4)3溶液和蒸馏水的试管中，当放入一半时开始计时，摇匀，用此溶液洗涤比色池三次，测吸光度Cr3+工作波长λ（nm） Cr3+吸光度() K2Cr2O7的吸光度 500 0.109 0.050 520 0.146 0.031 540 0.216 0.024 560 0.281 0.022 580 0.323 0.022 600 0.309 0.021 620 0.2