【2017年整理】有机化工基础与实务复习笔记.docVIP

学习笔记 物理化学部分 1. 质量物质的量浓度 2. 拉乌尔定律：溶剂的蒸汽压等于其该温度下的饱和蒸汽压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积，适用于理想液态混合物和理想稀溶液的溶剂 3. 亨利定律：一定温度和平衡状态下，理想稀溶液中的溶质在气相的分压等于溶剂中溶质摩尔分数和亨利系数的乘积 4. 稀溶液的依数性：稀溶液出现的蒸汽压下降、凝固点下降、沸点升高、渗透压等，仅仅与溶质的质点数有关，而与溶质性质无关 5. 自由度数=总变量数-方程式数 6. 汽液平衡计算：状态方程法和活度系数法 7. 对于基元反应，质量作用定律：反应速率与各反应物浓度的化学计量数次幂的乘积成正比 8. 反应的总级数为各反应组分级数的代数和 9. 零级反应的反应速率为常数 10. 阿伦尼乌斯方程 11. 平衡常数与反应吉布斯自由能的关系式 12. 转化率X、收率Y和选择性S，Y=SX， 转化率=反应掉的反应物的量/该反应物起始量 收率=生成目标产物的反应物的量/该反应物起始量 选择性=生成目标产物的反应物的量/该反应物反应掉的量 13. 气固相催化反应本征动力学方程和宏观动力学 14. 多孔催化剂进行的气固相催化反应步骤： 反应物从气相主体扩散到催化剂颗粒的外表面/反应物从外表面向催化剂的孔道内部扩散/在催化剂内部孔道所组成的内表面上进行催化反应/产物从内表面扩散到外表面/产物从外表面扩散到气流主体 其中1、5为外扩散，2、4为内扩散，3为本征动力学 15. 内扩散因子：定态下，单位时间内催化剂颗粒外表面由扩散作用进入催化剂内部的反应组分量与单位时间内整个催化剂颗粒中实际反应的组分量相等，所以 内扩散因子=反应组分外表面浓度梯度计算出的扩散速率/反应组分外表面浓度及内表面积计算的反应速率 总体反应速率=反应组分从气相主体扩散通过滞留边界层到达颗粒外表面的速率 物理意义：总体速率=过程推动力/(外扩散阻力+内扩散阻力+化学反应阻力) 16. 催化剂颗粒内气体的扩散形式(多孔介质中)： 分子扩散、纽特逊扩散、构型扩散、表面扩散 17. 热点：绝热式、换热式或自热式固定床反应器进行放热反应时，床层内部存在温度最高之点，即为热点。 绝热反应器热点在床层出口；另两种的与许多因素有关 主要敏感性参数：冷却介质温度、进料温度及浓度 18. 气液反应步骤： 气相反应组分A由气相主体通过气膜传递到气液相界面，其分压从气相主体处降至相界面处/组分A由相界面传递到液膜内，并在此与由液相主体传递到液膜的组分B进行化学反应，此时反应与扩散同时进行/未反应的A继续向液相主体扩散，并与B在液相主体中反应/生成的反应产物R向其浓度梯度下降的方向扩散 19. 气液反应器吗， 才 填料塔：存液量小，不能有固相生成 板式塔：存液量大，是用于动力学控制的气液反应，或液膜阻力和化学阻力均不可忽略的气液反应 鼓泡塔：存液量很大，特别适用于动力学控制的气液反应，但相界面面积很小，不适用于受传质影响显著的反应 机械式搅拌釜式反应器：改善式的鼓泡塔，适应性强的反应器，缺点为密封不好做，功率大等 20. 气液固反应宏观动力学(气液反应，固体催化剂) 气相组分从气相主体通过气膜到气液相界面，然后在相界面处浓度平衡，自相界面处透过液膜到液相主体，再通过液相主体和固体催化剂之间的液膜传递至固体颗粒内部，进行反应。 21. 滴流床反应器的重要因素：固体催化剂颗粒表面的润湿程度 还有浆式反应器 22. 聚合反应机理：逐步聚合、连锁聚合(自由基型、离子型、配位络合聚合) 23. 聚合反应特点： 动力学关系复杂、反应过程随机性大、多数聚合反应高粘度、高速率强放热 24. 均相自由基聚合反应中几种字母表示： I引发剂、M单体、P聚合物、R中间化合物、S溶剂、Z溶质 平均聚合度与引发剂浓度的0.5次方成反比，与单体浓度成正比，引发剂浓度高可以提高聚合反应速率，但降低了聚合度。 25. 同一聚合反应在不同反应器型式下及不同的操作方式下所得到的聚合率及其分布是不同的。 全混流反应器由于浓度的均一性而使聚合度分布较窄 间歇反应器各组分一直在变，使得不同时刻的瞬时聚合度分布不同，分布宽 活性链寿命较长的反应，全混流聚合度分布宽，间歇的分布较窄 多釜串联反应器停留时间分布和浓度分布介于两者之间，当釜数趋于无穷，与间歇相同，当釜数为1，就是全混流反应器 26. 影响聚合反应速率的因素： 动力学因素(温度、浓度)、流体返混程度(返混越大，速率越小，转化率越低)、微观混合程度(要看反应级数)、混合早晚影响 27. 聚合反应当到达一定的转化率时，出现自动加速，会更加剧高放热、高粘度 解决聚合过程传热与流动的措施： 聚合方法包括本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合以及乳液聚合；提高传热速率包括反应物纯净、装置内表面光滑、反应器内的传热结构简单、增加搅拌； 28