高分子物理2012[精选].ppt

思考题 以淀粉和纤维素为例，介绍高分子的一级结构、二级结构和聚集态结构与聚合物的性能的关系。 第二章 高分子材料的物理性质 高分子溶液的物理性质—溶解性 高分子的分子量及分子量分布 聚合物的力学状态及高分子材料的力学性质 药物通过聚合物的扩散 基本要求 1. 了解高分子的溶胀和溶解过程 2. 了解高分子分子量的特点，掌握高分 子分子量及分布的测试方法 3. 了解高分子材料的力学性能（应变、 弹性、蠕变、应力松弛、抗张强度） 4. 掌握药物通过聚合物的传质过程 不同性能的高分子材料在药剂学中有不同的用途，高分子材料的物理化学性质对于其在药物制剂学中的应用起着决定性的作用。因此，熟悉和了解高分子材料的物理化学性能，对于药物制剂的处方设计和工艺研究具有重要的指导作用。 高分子材料的物理化学性质涉及到药用高分子辅料的加工处理，以及高分子材料的性能在药物制剂制备过程中的应用，特别是高分子辅料的溶解、溶胀、凝胶化转变和粘弹性、力学强度和渗透性等性质几乎关系到药剂学研究的每一环节。 第一节 高分子溶液的理化性质 一、溶胀与溶解 与无机物和小分子的有机物相比，高分子化合物的溶解是一个极其缓慢的过程。这个过程可分为两个阶段：一是溶胀；二是溶解。溶胀是指溶剂分子扩散进入高分子本体内部，使其体积增大的现象。它是高分子化合物特有的现象。 出现这种特有现象的原因在于溶剂分子与高分子的分子量和尺寸相差悬殊，分子运动速度相差很大。溶剂小分子扩散速度较快，高分子向溶剂中的扩散速度很慢，与小分子相比，高分子可认为是处于静止状态。因此，高分子溶解时首先是溶剂小分子渗透进入高分子内部，撑开分子链，增加其体积，形成溶胀的聚合物，再缓慢将其分散而溶解。 高分子材料在其溶胀和溶解过程中与溶剂发生作用时主要有三种力在起作用。 1. 溶剂- 溶剂分子间作用力。 2. 溶剂- 高分子材料之间的作用力。 3. 高分子材料-高分子材料之间的作用力。 定性地讲，当溶剂-高分子材料之间的作用力大于高分子链之间作用力，高分子材料容易溶胀和溶解而形成真溶液，此时高分子链完全溶剂化为一条条伸展的单链（理论上）比如PEG-H2O； 当溶剂-高分子材料之间的作用力与高分子链之间的作用力相差较大，高分子材料可以溶胀和溶解，此时高分子链有部分卷曲。但当溶剂-高分子材料之间的作用力与高分子链之间的作用力相差很大，高分子材料难以溶胀，高分子链处于紧密状态。 另外，由于聚合物本身的结构、分子量、体系的粘度等因素的影响，其溶解过程要比小分子的溶解过程复杂得多。 对于非晶态聚合物，由于分子间堆砌比较松散，加之分子间相互作用力较弱，溶剂分子比较容易渗入聚合物本体使之发生溶胀或溶解。 对于晶态聚合物，由于聚合物分子间排列规整，堆砌紧密，分子间相互作用力较强，还存在着较大的晶格能，溶剂分子较难渗入晶相。因此晶态聚合物的溶解要比非晶态聚合物困难。 晶态聚合物的溶解一般要先经过晶相的熔融，然后方可溶解。特别是对于非极性晶态聚合物，通常先将其加热至熔点，破坏晶格后，再与溶剂作用而溶解。 例如： 高密度聚乙烯的熔点为135℃，在四氢萘溶剂中，加热到120℃才能溶解。 而对于极性结晶聚合物，在常温下选择适当的强极性溶剂，即可溶解，原因在于极性结晶聚合物的非晶相部分与强极性溶剂接触，产生放热效应，破坏晶格，使之熔解，例如聚酰胺在室温下，可溶于苯酚等强极性溶剂中。 由于聚合物结晶是不完全的，结构中存在非晶态部分，所以溶胀仍为结晶聚合物溶解的中间阶段，但在晶格未破坏前聚合物只能溶胀而不能溶解。这时所存在的微晶起着物理交联的作用。 交联聚合物由于三维交联网的存在，只发生溶胀，而不会发生溶解。其溶胀程度部分取决于聚合物的交联度，交联度增大，溶胀度变小。 一般来说，分子量相同的同种化学类型聚合物，支化的比线型的更易溶解（直链淀粉和支链淀粉）。 在药物制剂中，经常需要配制高分子溶液。由于高分子的溶解过程缓慢，其溶液的制备过程较长，在实际的操作中可采用一些实用的方法来加速其溶解。 如果将市售的粒状、粉末状药用高分子材料直接置于良好溶剂中，则因表面粘度增大而聚结成团，不利于溶剂继续扩散进入颗粒内部。因此，在溶解之初，