高分子材料简介[精选].ppt

高分子化合物 所谓高分子化合物，是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的分子量在一万以上的化合物。 高分子材料 主 要 内 容 第一部分 高分子链的结构 第二部分 高聚物力学状态 第三部分 高聚物的结晶性能 ３ 网状（交联）高分子 高分子链之间通过支链连接成一个三维空间网形大分子时即成交联结构 交联与支化有本质区别 支化（可溶，可熔，有软化点） 交联（不溶，不熔，可膨胀） 第二部分 高聚物力学状态 2-1 线形非晶态高聚物的力学状态 2-2 晶态高聚物力学状态 2-3 体形高聚物力学状态 2-1 线形非晶态高聚物的力学状态 由图中可以清楚的看到：根据试样的力学性能随温度的变化的特点，可以把线形非晶态高聚物按温度区域不同划分为： 三种力学状态 玻璃态（ 以下） 高弹态（ ） 粘流态（ 以上） 三种状态之间的两个转变 玻璃态转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度 高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度 的实用意义：是高聚物特征温度之一，作为表征高聚物的指标，可用来确定热塑性塑料的最高使用温度和橡胶的最低使用温度。 高于 则不能作塑料用，因为已经软化；低于 就不能当橡胶用，因为已成为玻璃态。 实例：PPR的玻璃化温度约为-35℃，因此在冬季常表现出脆性。而PE的玻璃化温度为-68 ℃，远低于一般的室外温度，因此即使在冬季仍具有较好的韧性。 常温下处于玻璃态的高聚物通常用作塑料 常温下处于高弹态的高聚物通常用作橡胶 粘流态是高聚物成型的最重要的状态 2-2 结晶聚合物的力学状态 晶态高聚物中总有非晶区存在，非晶部分高聚物在不同温度下也要发生上述二种转变，但它的宏观表现与结晶度大小有关。 （1）轻度结晶聚合物 微晶体起着类似交联点的作用。试样仍然存在明显的玻璃化温度转变。温度上升时，非晶部分由玻璃态转变为高弹态。但由于微晶的存在起着交联点的作用，所以非晶区不会发生很大的变形，形成皮革状。 实例：增塑PVC，有 也有 ，如软PVC 塑料地板） 轻度结晶聚合物温度-形变曲线 （2）结晶度高于40%的聚合物 微晶彼此衔接，形成贯穿材料的连续结晶相，材料变硬，宏观上看不出明显的玻璃化转变，温度-形变曲线在熔点以前不出现明显转折。 （3）轻度结晶的高聚物可使材料既处于弹性状态，又不会弹性太高，因此处于皮革态。微晶又相当于交联点作用，使强度达到一定要求。 （4）40％以上结晶的高聚物使材料变得坚硬，耐热性也提高，使用温度变宽。 玻璃态高聚物只能在脆化温度以上、玻璃化温度以下使用（温度太低变脆，温度太高则软化）。 结晶高聚物可以在脆化温度以上、熔点以下使用。 第三部分 高聚物的结晶性能 3-1 结晶能力及影响因素 3-2 结晶过程及影响因素 3-3 结晶对高聚物性能的影响 3-1 影响高分子结晶能力的因素 小分子几乎都可结晶，但高分子却并非都有结晶能力 关键因素是高分子链结构的规整程度 3-1 影响高分子结晶能力的因素 1）链的对称性升高，结晶能力升高 对称性高，所以极易结晶（任何苛刻条件均可，例 如在液氮中急冷也能结晶） 但PE氯化得到CPE结晶 能力几乎消失，对称性破坏了（注意：无规立构的 ＰＶＣ也可一定程度结晶，这是因为Cl的电负性使 分子链上氯原子相互错开排列，近似于间同立构， 所以可结晶）。 3-1 影响高分子结晶能力的因素 2）链的空间立构规整性上升，结晶能力提高 A．有规立构的高聚物都可以结晶：全同PP；全 同（间同）PMMA；全同PS；全顺式；全反式 １，４聚丁二烯。 B．无规立构PP、无规立构PMMA、无规立构PS均 为典型的非晶高聚物（例外的是无规立构的 PVAc水解的聚乙烯醇可以结晶）。 3-1 影响高分子结晶能力的因素 3）无规共聚通常使结晶能力下降。 4）支化越多，结晶度下降越多（支化的分子链 不规整，难以结晶）；交联越多，结晶度下 降（因为交联的分子链不规整，难以结晶） 也越多。 3-2 结晶过程及影响因素 (1)结晶过程 高分子结晶过程与小分子有相似处 a．形成晶核过程 b．晶粒生长过程 结晶速度表征：用某温度下结晶过程进行到一 半所用的时间t1/2的倒数来表征该温度下的结 晶速度。 3-2 结晶过程及影响因素 （2）影响结晶过程的因素 Ａ．温度——明显影响结晶速度 高聚物