【2017年整理】生物化学复习提纲.docVIP

PAGE \* MERGEFORMAT19 生物化学复习提纲 第1章 糖类 1 单糖 ⑴ 糖的分类 ① 糖的定义：多羟基醛（醛糖）和多羟基酮（酮糖）及其聚合物和衍生物的总称。根据定义，可以将糖分成醛糖（以葡萄糖为代表）、酮糖（以果糖为代表）、糖衍生物（以N-乙酰葡糖胺）等。 ② 糖为何又称为碳水化合物？ ③ 糖类分为单糖、寡糖和多糖。单糖又根据碳原子数分为丙糖（三碳）、丁糖（四碳）、戊糖（五碳）、已糖（六碳）、庚糖（七碳）和辛糖（八碳）。 ④ 常见的单糖：丙糖中有甘油醛和二羟丙酮；戊糖中的核糖、脱氧核糖；已糖中的葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等；庚糖和辛糖在日常生活中不常见。 ⑵ 单糖的构型 ① 甘油醛的D型和L型是单糖、氨基酸等物质D、L构型的参照物，掌握如何判断一个单糖或氨基酸分子是D型和L型？单糖的D、L构型与其旋光性无关。单糖有的具有多个不对称碳原子，其D、L构型是以距离醛基或酮基最远的一个不对称碳原子的基团相对位置确定的。 ② 由于单糖中具有不对称碳原子，可使偏振光左旋（用l或-表示）或右旋（用d或+表示），所以单糖一般具有旋光性。注意糖在中左旋或右旋与D、L型并无对应关系。 ③ 糖类的生物学功能主要有：作为生物体的能源和碳源物质（代谢）；可以转变为其它生物大分子，为它们提供碳骨架（细胞内合成反应）；部分多糖可以作为植物和微生物的结构物质（位于细胞壁上）；作为细胞识别和信号传递的分子（位于细胞膜上）。 ⑶ 单糖的结构 ① 溶液中，单糖以环状结构存在，本来的末端醛基或酮基转变成半缩醛羟基结构，是单糖中相对活跃的-OH，在核甘酸结构中，碱基就是与戊糖的第1位碳上的半缩醛羟基通过糖苷键相连形成核苷的。一单糖只具有一个半缩醛羟基。天然单糖是D型的。 ② 葡萄糖在溶液中可以形成吡喃环（六元环）和呋喃环（五元环），记清编号，注意半缩醛羟基的位置。 ③ 环状结构中第1位碳原子（葡萄糖）或第2位碳原子（酮糖）由于形成半缩醛羟基而转变成不对称碳原子，因此，使得葡萄具有了α型和β型（两者互为异头体，旋光性不同）。当葡萄糖溶于水后，不管之前葡萄糖是α型和β型，溶于水后经过一段时间后，都会转变为α型和β型葡萄糖的混合物，所以葡萄糖溶于水会出现变旋现象。单糖分子在溶液中形成的半缩醛羟基具有较高的反应活性。 ④ 葡萄糖的构象：环状结构中有船式构象和椅式构象，从热力学上讲，椅式构象是较稳定的。 ⑤ 单糖不对称碳原子数目的确定。 ⑷ 单糖的性质 ① 异构化作用 在弱碱存在的情况下，单糖分子发生重排，通过烯二醇中间物互相转化，称酮-烯醇互变异构。如D-葡萄糖在氢氧化钡溶液中放置数天，从形成的混合物中可分离出D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖及其他糖类，这一实验充分说明单糖在弱碱性溶液中的异构化作用。 ② 单糖的还原性质 单糖是多羟基酮或多羟基醛类化合物，醛糖的醛基具有还原性，在碱性环境中，会被弱氧化剂如Cu2+氧化形成糖酸。因此，所有的醛糖都是还原糖。而且其中一部分酮糖如果糖，在碱性条件下会转变成醛糖，因此也是还原性糖。在实验条件下与生物体内，单糖被氧化的情况不同。 费林试剂或本尼迪特试剂均可以使还原糖氧化，生成相应的糖酸。 弱氧化剂如Cu2+、Ag+、Hg2+等可以将醛糖的醛基氧化形成糖酸；较强的氧化剂（热的稀硝酸）的作用下，醛糖被氧化成糖二酸；生物体内醛糖在酶的催化作用下被氧化糖醛酸。 ③ 单糖的氧化性质 单糖的羰基在适当的还原条件下，可以被还原成多元醇，称为糖醇，如D-葡萄糖被还原生成山梨醇（D-山梨醇或L-山梨醇）。 ④ 单糖脱水（无机酸作用） 单糖与一定浓度的无机酸（如12%的HCl）共热脱水生成糠醛或糠醛衍生物，形成的糠醛或糠醛衍生物可以与多元醛（如α-萘酚反应或称莫氏反应）产生特有的颜色反应，这些被用来鉴别糖。酮糖在热无机酸条件下容易形成糠醛或糠醛衍生物，如果糖形成羟甲基糠醛，羟甲基糠醛可以与间苯二酚反应，形成红色缩合物（如间苯二酚反应，也称塞氏反应）；而醛糖在同样条件下反应要慢得多，所以这一反应可以用来鉴定酮糖。 2 重要的单糖及其衍生物 ① 常见的单糖：D-葡萄糖、D-果糖、D-半乳糖、D-核糖等。 ② 常见单糖衍生物有糖醇、糖醛酸、氨基糖及糖苷。 糖醇：糖的醛基或酮基被还原→糖醇，表现的是糖的氧化性； 糖醛酸：醛糖被氧化→醛酸，如葡萄糖第6位上的-OH被氧化形成-COOH，形成葡萄糖醛酸； 糖苷：常见的强心苷具有强心作用（如毛地黄苷）、花色素苷是许多花和果实的着色物质（如花青苷）、皂苷具有去污作用（皂角中含有）。 3 寡糖 ⑴ 寡糖的定义：是由2-20个单糖通过糖苷键连接而成的糖类物质。 ⑵ 寡糖中重点掌握蔗糖、麦芽糖、乳糖 ⑶ 蔗糖是最重要的二糖，主要存在于甘蔗、甜菜等植物中，一分子蔗糖由一分子葡萄糖和一分子果糖通过（α1→β2