七 氧化还原反应[精选].ppt

第七章 氧化还原反应 电化学基础 § 7.1 氧化还原反应的基本概念 7.1.1 氧化值 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 § 7.2 电化学电池 7.2.1 原电池的构造 7.2.3 原电池电动势的测定 7.2.4 原电池的最大功与Gibbs函数 §7.3 电极电势 7.3.1 标准氢电极和甘汞电极 7.3.3 Nernst方程式 § 7.4 电极电势的应用 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 § 7.4.4 元素电势图及其应用 电池反应： m r 与电极电势的关系 3. G D m(1) r 2 ) s ( Cu 2e ) aq ( Cu ) ( G D + + - + - + m(2) r 2 ) g ( H 2e ) aq ( 2H ) ( G D + - m r 2 2 ) aq ( 2H ) s ( Cu ) g ( H ) aq ( Cu G D + + + + 因为 m f 2 m f 0 aq) , (H , 0 g) , H ( G G = D = D + m f 0 s) (Cu, G = D 所以 m(1) r 2 m f m r aq) , (Cu - G G G D = D = D + ) ( ) ( m r 电对 电对 ZFE G - = D ) H / (H /Cu) (Cu 2 2 MF E E E - = + + /Cu) (Cu 2 E = + MF m r 因为 ZFE G - = D /Cu) (Cu m(1) r 2 m r 所以 G ZFE G D = - = D + /Cu) (Cu aq) , (Cu 2 2 m f 即 ZFE G = D + + - = D ) ( ) ( m r 电对 电对 电极反应： ZFE G 1 mol 147.062kJ - ? - = 1 mol 147062J - ? - = 2 V 7621 . 0 ) /Zn Zn ( + - = 例：已知 E 。 2 m f aq) ， (Zn + D 求： G 2 Zn(s) e 2 ) aq ( Zn - + + 解： 2 m f m r aq) ， (Zn + D - = D G G 2 m r /Zn) (Zn + - = D ZFE G 2 2 m f /Zn) (Zn aq) ， (Zn + + - = D - ZFE G 1 2 m f 0.7621V) ( mol C 96485 2 aq) ， (Zn - + - × ? × = D G 代入得： F : mol 96485C 1 ? = - R T , K mol 8.314J 将 , 时 298.15K 当 1 1 ? ? = = - - 电池反应： 1.Nernst方程式 J RT lg 2.303 + = J RT ZFE FE lg 2.303 Z MF MF + - = - F J RT E E lg Z 2.303 MF MF - = J Z . E E lg V 0592 0 ) K 298 ( ) K 298 ( MF MF - = , 298.15K = T 时 e - + Z 还原型 氧化型 电极反应： ) ) ( ( lg 303 2 - = c c ZF RT . E E 氧化型 还原型 氧化型) ( 还原型) ( lg 0.0592V ) K 298 ( ) K 298 ( - = c c Z E E 注意 ①反应式中的计量数（a,b,α,β）若不为１，则应在表达式中的浓度指数中反映出来（乘以与计量数相同的方次） ②对于纯固体或纯液体它们的浓度均为常数，它们的浓度认为是１。 ③如果电对中某一物质是气体，它的浓度用气体相对分压来表示。 ④虽自身没有氧化还原，但参与了电极反应，则其浓度也应写入方程式中。 = ( ) /Mn MnO 2 4 + - E O 4H Mn 5e 8H MnO 2 2 4 + - + - + + + 例： 5 V 0592 . 0 ) /Mn MnO ( 2 4 + - - E ) ( ) ( ? c c ， 氧化型 还原型 ) ( ? c ， 还原型 ) ( ? c ， 氧化型 2.影响电极电势的因素