【2017年整理】甲氧基、乙氧基、羟丙氧基测定法.docVIP

甲氧基、乙氧基与羟丙氧基测定法 甲氧基、乙氧基与羟丙氧基测定法系采用气相色谱法或容量法测定甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丙甲纤维素等中所含的甲氧基、乙氧基和羟丙氧基含量，当容量法测定结果不符合规定时，以气相色谱法测定结果为判断依据。 第一法 气相色谱法 1 简述 本法系利用供试品中的甲氧基（—OCH3）、乙氧基（—OCH2CH3）或（和）羟丙氧基（—OCH2CHOHCH3）与氢碘酸作用，生成易挥发的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷，以正辛烷为内标，采用气相色谱法测定碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷的量，根据测定生成的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷的量来计算供试品中甲氧基、乙氧基或（和）羟丙氧基含量。 化学反应式如下： R—OCH3(R—OCH2CH3、R—OCH2CHOHCH3)+HI→ R—OH+CH3I(CH3CH2I、CH3CHICH3) R—纤维素基团 2 仪器与试药 2.1 仪器 2.1.1 气相色谱仪，带氢火焰离子化检测器或热导检测器。 2.1.2 色谱柱 以硅酮（OV—7）为固定相、涂布浓度为20％的填充柱；或以6％氰丙基苯-94％二甲基硅氧烷（或极性相近）为固体液的毛细管柱。 2.1.3 微量注射器 规格10μl和50μl。 2.1.4 分析天平 感量0.1㎎和0.01㎎。 2.1.5 加热器 加热温度150℃，控温精度±1℃；带孔：直径20㎜，深32 2.1.6 反应瓶 外径20㎜，内径13㎜，高50㎜，带丁基橡胶塞，可密封。 2.2 试药 2.2.1 碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷，使用前进行标化测定（分析纯以上）。 2.2.2 氢碘酸、已二酸、正辛烷和邻二甲苯，均为分析纯。 3 操作方法 3.1 内标溶液的制备 称取正辛烷0.5g ,置于100ml量瓶中，加邻二甲苯溶解并稀释至刻度，摇匀，即得。 3.2 对照品溶液的制备 反应瓶中加已二酸80mg，分别精密加入内标溶液和氢碘酸各2ml，密封，精密称定；根据各供试品中所含甲氧基、乙氧基或（和）羟丙氧基的量，用注射器穿刺加适量的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷，精密称定。两次称重结果相减即为对照品加入量；振摇30s，静置，取上层液体即得。 3.3 供试品溶液的制备 取供试品约65mg，精密称定，置已称重的反应瓶中，加己二酸80mg，分别精密加入内标溶液和氢碘酸各2ml，密封，称重，130~150℃振荡60 min，或在130~150℃加热30min，手工剧烈振摇5min，继续在130~150℃加热30min，冷却至室温，称重，若失重小于反应瓶中内容物的0.50%，且无渗漏，取混合液的上层液体作为供试品溶液；若失重大于反应瓶中内容物的0.50%，则应重新制备供试品溶液（羟丙甲纤维素的加热温度为 3.4 系统适用性试验 将色谱柱接入气相色谱仪，选择适宜检测器，柱温采用程序升温：100℃，维持8min，然后以每分钟50℃的速率升温至230℃，维持2min，进样口温度为200℃；检测器温度为250℃。照气相色谱法测定，理论板数按正辛烷峰计算不低于1500（填充柱）或10000（毛细管柱），各对照品峰及内标物质峰的分离度应符合要求。取对照品溶液 3.5 校正因子测定 取对照品溶液1ul注入气相色谱仪，计算甲氧基、乙氧基或（和）羟丙氧基的校正因子?。 3.6 含量测定 取供试品溶液1ul进行测定，计算生成的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷的量，折算成供试品中甲氧基、乙氧基和羟丙氧基的含量。 4 注意事项 4.1 碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷均应避光保存，放置过程中释放出碘，使溶液颜色逐渐加深，含量降低，故每次测定前应进行标化测定，含量计算时应进行折算。 4.2 碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷均为极易挥发性物质，应在进样前打开反应瓶密封盖，取上层液立即测定。 4.3 氢碘酸应为无色至微黄色液体，浓度应为57％，可直接从市场购买。如果氢碘酸颜色加深或浓度偏低，可取氢碘酸试剂置于全玻璃仪器中，加适量次亚磷酸，使氢碘酸的颜色由棕色变为无色，加热同时缓缓通入氮气，收集126~127℃的馏分，纯化后的氢碘酸贮存于有良好密封性的棕色玻璃瓶中，充氮保存，浓度约为57％ 4.4 反应条件对反应瓶的密封性要求苛刻，既要反应安全，又要防止渗漏，加热时间以60分钟为宜。 4.5 羟丙甲纤维素因分子结构位阻较大，加热温度需在150℃才能与氢碘酸反应完全，其余物质可控制加热温度为130~150 4.6 碘甲烷、碘乙烷、2-丙烷和氢碘酸均为强刺激性物质，操作过程中应注意安全。 5 记录与计算 5.1 记录天平型号及室温和相对湿度，气相色谱仪型号、色谱条件，色谱柱型号和规格，振荡加热器型号、加热温度和时间，供试品与对照品的