天然化学产物试题.doc

A天然产物化学是运用现代科学的理论与方法研究天然产物中化学成分的一门学科。 B研究天然产物的一般方法和程序 ： ①天然药物有效成分的提取 ②天然药物有效成分的分离和纯化 ③天然药物有效成分的分子结构鉴定 ④天然产物有效成分毒理学、药效学评价 C提取分离方法 一、提取方法 溶剂提取法 理想溶剂：有效成分溶解性大，无效成分溶解性小，与有效成分不起化学反应；安全、成本低； 常用溶剂; 水 亲水性有机溶剂：甲醇、乙醇、丙酮 亲脂性有机溶剂：石油醚、饱和烷烃 Ps.若要提取不同极性的成分，可选择极性递增的溶剂依次提取。 提取方法：浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法 水蒸气蒸馏法：适用于具挥发性，可随水蒸汽蒸馏而不被破坏的成分 升华法 超临界流体提取法：利用溶剂在超临界条件下特殊的流体性能对样品进行提取。 Ps. 流体：与液体相近的密度和溶解度；与气体相近的粘度和扩散系数 二、分离方法 传统分离方法 根据溶解度：结晶与重结晶； 改变混合溶剂极性；改变溶液pH值；加入沉淀试剂 2、分馏法 3、透析法 4、盐析法 5、吸附法等 （二）色谱分离方法：利用混合物中各组分之间的理化性质差别，在流动相与固定相两相中具有不同的分配系数而被分离 Ps.分离的基础是组分的向前差速迁移。 D结构研究方法 纯度鉴定 物理常数：mp， [α]D TLC（PC）：三种展开系统均为单一斑点 GC，HPLC 结构研究的主要程序 初步推断化合物类型（测定物理常数，进行鉴别反应，文献调研） 测定分子式（元素分析，分子量测定） 结构分析（UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS） 4.结构验证（综合分析，化学沟通） 5.确定分子主体结构（CD、ORD、2D-NMR、X-射线衍射） E.端基差向异构体 单糖成环后形成一个新的手性碳原子称为端基碳（原来的羰基碳），形成的一对异构体称为端基差向异构体，有α和β两种构型。 α和β并不是对映体，其表示的仅是端基碳的相对构型。 判定 α和β方法： （1）Fisher投影式：以距C=O最远的手性C-OH与端基C-OH的关系判断。 同侧为α型，异侧为β型 （2）Haworth式：看C1-OH 和C5（六碳吡喃糖）或C4（五碳呋喃糖）上大取代基的关系。 同侧为β型；异侧为α型。 F苷键的裂解 （重点：了解苷键的裂解方法，掌握裂解特点和规律） 酸催化裂解 1.原则：苷原子碱性越强越易水解断裂. 中间体越稳定越易水解断裂. 2.裂解规律； ①氮苷〉氧苷〉硫苷〉碳苷 水解由易到难，碱性强易水解 ②去氧糖〉羟基糖〉氨基糖，水解由易到难 （氨基、羟基等与苷原子竞争质子化） ③呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 （呋喃表面取代基拥挤） ④?酮糖较醛糖易水解 （呋喃糖苷接大基团） ⑤五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖糖醛酸（C5-R位阻） ⑥芳香苷〉脂肪苷 （芳环有供电作用） ⑦苷的氮原子在酰胺或嘧啶环上时难水解 （氮的碱性大大减弱） ⑧苷元为小基团者，苷键横键比竖键易于水解（横键上原子易于质子化） 苷元为大基团者，苷键竖键比横键易于水解（苷的不稳定性促进水解） 碱催化裂解 主要水解酯苷键 酚苷、有羰基共轭的烯醇苷、苷键β位有负性取代基时，苷键遇碱易水解。 对于酚苷和酯苷，当糖的C2-OH与苷键反式时较顺式易水解。可判断苷键的构型 酶催化裂解 特点：条件温和，选择性高 可保持苷元结构不变 可得到次级苷或低聚糖，从而判断 苷元和糖及糖和糖之间的连接关系 可用以判断苷键构型 五、??过碘酸裂解（Smith裂解） 适用于苷元不稳定苷和难水解的碳苷；但不适于苷元上也有邻二醇羟基和易被氧化的基团的苷类； 碳苷很难水裂解，但Smith裂解可得多一个醛基的苷元。 （有一道例题） G糖链结构鉴定 一、 纯度鉴别 多糖为高分子化合物，其纯度不能用小分子化合物的标准判断，即使是一种多糖纯品，其微观也并不均一。 1、超离心法 2、高压电泳法： 中性多糖形成硼酸络合物 3、凝胶柱色谱法 4、旋光测定法： 用不同