第二章　材料的结构与表征..docVIP

第2章　　材料的结构与表征 长期的科学实验证明，在给定的外界条件下，若材料的化学成分固定时，材料的性能（力学、物理及化学性质）只取决于材料内部的结构和组织，即在材料的组成、结构与性能三者中，结构起着关键作用。 研究材料的结构就是从原子、分子水平上研究材料的微观结构及组织结构与宏观性能的相互关系，是材料化学重要的理论基础。电子在原子核外运动所采取的排列方式叫做原子结构，核外电子的能量分布构成能带结构。离子、原子或分子形成固体时，构成晶体或非晶态结构，这些固体结构的含量和排布方式叫做显微组织，自由原子聚集成固体时，原子之间有化学键（或称结合健），并且有各种缺陷、根据热力学原理，系统平衡时总是选择能量最低（微小值）的组织结构，但是形成过程中又会有不平衡的局部或亚稳平衡的组织结构。材料的结构可以直接用多种近代实验手段进行测定和表征、研究材料结构不仅可以阐明材料的化学性能（包括化学反应性能）和各种宏观非化学性能（包括各种力学、物理学性能和许多技术应用方面的技术性能）与微观结构之间的相互关系及其规律性还可为设计、合成出具有更新颖、结构特点更不寻常的新物质和开发新材料提供可靠的理论依据。 本章主要讨论各类材料的微观结构和组织结构及其对材料性能和行为的影。对材料的组成和结构的表征及其实验方法也作些必要的介绍。 2．1　　晶体材料结构 绝大部分实际使用的材料都是固体状态。固体材料按其质点（主要是原子或离子，有时也可能是分子或原子团）的聚集状态，可以分为晶体和非晶体。常见的金属及合金材料，许多无机材料和某些高分子材料，在固态下一般都是晶体，因此研究材料的晶体结构显得尤为重要。由X射线研究的结果得知，晶体是由空间排列得很有规律的微粒（离子、原子、分子或原子团）组成的，晶体中的微粒的排列是按照一定的方式不断重复的，这种性质叫做晶体结构的周期性。这种基本微粒（原子或离子等）在三维空间呈周期性排列，即存在长程有序是晶体最基本的特征。图2－1为硅和金的原子排列电镜照片图．这种性质叫做晶体结构的周期性。非晶态固体（无定形物质）的微粒在空间的排列一般没有周期性．由于晶体结 构的周期性（这是晶体最基本的特征），因而晶体具有很多与非晶体不同的特性： 　　　　　　　　 图2-1 显示硅原子和多原子尺度的点阵周期性的电镜照片 (a)沿着[110]方向观察的高分辨电子显微像； (b)15nm厚的金箔沿[110]方向观察原子排列的透射电镜照片 （1）晶体在宏观上是均匀的，这是组成晶体的单元——晶胞重复排列的结果。 （2）晶体一般具有各向异性的性质，即沿晶体的不同方向的电导率、热导率、折光率、解理性等不一定相同。 （3）晶体在宏观上表现出不同程度的对称性，具有规则的几何外形，所有晶体均具有自发地形成封闭的几何多面体外形能力的性质。 （4）晶体在熔化过程中有固定的熔点，而非晶体没有。 （5）晶体能使X射线发生衍射，而非晶体则不能。 晶体结构的周期性的实质就是其内部所含原子、离子或分子具有长程有序的点阵结构排列状态，而非晶态固体则像液体那样，只在短程范围内（几个原子间距的量级）具有原子有序的状态．如玻璃体和许多聚合物都可以看作是过冷的液体，其原子排列是没有一定规律的。 2.1.1 空间点阵 所谓材料的晶体结构，首先是指组成该材料的原子、离子或分子在空间的排列方式（几何结构）。为了便于研究晶体中原子在空间分布的几何规律，先不去考虑具体的原子或分子，而把它们抽象为一个几何点，称为阵点或结点，而它们在空间周期性的规则排列称为点阵、用点阵的性质来探讨晶体的几何结构的理论叫做点阵理论． 点阵最基本的性质是经过平移后能够复原（可从直线点阵看出）。按照点阵的分布情况，可把点阵分为直线点阵（所有的阵点都排在一条直线上，其平移向量组为Tm=ma）、平面点阵（所有的阵点都排在一个平面内，其平移向量组为 Tmn=ma+nb）和空间点阵（阵点分布在三维空间，其平移向量组为Tmnp=ma+nb+pc）。上述符号a 、b、 c是三个不同方向不共面的直线点阵的周期（基向量）m,n,p=0，士1，士2，…。图2－2中画出了可能出现 的平面点阵。 　　　　　　　　　　　　　 在每种点阵中只出取一个最小的单元便可看出其几何特征，它别是正方、长方、菱方、六方（或等边三角形）和斜方。研究表明：每种点阵都具有不同的对称特征，而且平面点阵只可能有这五种。 图 2-3 空间点阵、晶格与晶胞 表2－1 空间点阵和晶系 晶族 晶系 点阵类型 点阵参数特点 主要对称特征 高级 立方 简单立方P a＝b＝c,α＝β＝γ＝90° 4个三次对称轴