第十章漆膜的力学性质与附着力..docVIP

第十章 漆膜的力学性质与附着力 漆膜会受到各种力的作用，如摩擦、冲击、拉伸等。要求漆膜具有必要的力学性能。 漆膜的力学性能测试，只能具体评价材料性能的优劣数据，不能给出漆膜力学性能的规律，特点及漆膜结构之间的关系。 用聚合物材料学的知识了解和总结漆膜力学性能是有必要的。自由漆膜性能的特点与规律对于指导选择合适的成膜物、颜料的组成及应用条件等有重要意义。 10.1无定形聚合物力学性质的特点 材料的力学性质指材料对外力作用响应的情况。 材料在外力作用下，其几何形状和尺寸所发生的变化称应变或形变，通常以单位长度（面积、体积）所发生的变化来表征。 材料在外力作用下发生形变的同时，在其内部还会产生对抗外力的附加内力，以使材料保持原状，当外力消除后，内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力与内力达到平衡时，内力与外力大小相等，方向相反。单位面积上的内力定义为应力。 应力除以应变弹性模量弹性模量剪切应力除以剪切应变就等于剪切模量G: f/S=G*a 拉伸模量（杨氏模量）E：E = s / e 剪切模量（刚性模量）G：G = ss / g 体积模量（本体模量）B：B = p / g V 所以，“弹性模量”和“体积模量”是包含关系。 　　意义：弹性模量可视为衡量材料产生弹性变形难易程度的指标，其值越大，使材料发生一定弹性变形的应力也越大，即材料刚度越大，亦即在一定应力作用下，发生弹性变形越小。 高分子材料弹性模量和温度关系 进入高弹态区域后，如果温度进一步提高，高分子的弹性模量会进一步降低。这表明高分子链间缠结打开，发生运动，高分子表现出流动性，称为粘流态。 10.1.2 粘弹性与力学松弛 一个理想的弹性体，当受到外力后，平衡形变是瞬时达到的，与时间无关；一个理想的黏性体，当受到外力后，形变是随时间线性发展的；而高分子材料的形变性质是与时间有关的，这种关系介于理想弹性体和理想黏性体之间，因此高分子材料常被称为黏弹性材料。粘弹性是高分子材料的另一个重要的特性。 聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛，根据高分子材料受到外部作用的情况不同，可以观察到不同类型的力学松弛现象，最基本的有蠕变、应力松弛、滞后和力学损耗等。 聚合物的粘弹性高聚物材料表现出弹性和粘性的结合；在实际形变过程中，粘性与弹性总是共存的聚合物受力时，应力同时依赖于形变e和形变速率g，即具备固、液二性，其力学行为介于理想弹性体和理想粘性体之间。拉力、压力或扭力等）作用下，材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 从分子运动和变化的角度来看，蠕变过程包括下面三种形变。 当高分子材料受到外力作用时，分子链内部键长和键角立刻发生变化，这种形变量是很小的，称为普弹形变。 高弹形变分子链通过链段运动逐渐伸展的过程，形变量比普弹形变要大得多，但形变与时间成指数关系。 黏性流动:分子间没有化学交联的线形聚合物，则还会产生分子间的相对滑移。 蠕变与温度和外力有关。 温度过低，外力太小，蠕变很小而且很慢，在短时间内不易觉察； 温度过高、外力过大，形变发展过快，也感觉不出蠕变现象； 在适当的外力作用下，通常在聚合物的Tg以上不远，链段在外力作用下可以运动，但运动时受到的内摩擦力又较大，只能缓慢运动，则可观察到较明显的蠕变现象。 受力时间：受力时间延长，蠕变增大。 结构的影响 主链钢性：分子运动性差，外力作用下，蠕变小， 交联与结晶：交联使蠕变程度减小，结晶也类似于交联作用，使蠕变减小。 2、应力松弛 所谓应力松弛，就是在恒定温度和形变保持不变的情况下，聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。 σ＝σoe－t/τ 式中： σo——起始应力；τ——松弛时间。 例如橡胶松紧带开始使用时感觉比较紧，用过一段时间后越来越松。也就是说，实现同样的形变量，所需的力越来越少。 应力松弛同样也有重要的实际意义。 成型过程中总离不开应力，在固化成制品的过程中应力来不及完全松弛，或多或少会被冻结在制品内。这种残存的内应力在制品的存放和使用过程中会慢慢发生松弛，从而引起制品翘曲、变形甚至应力开裂。 消除的办法是退火或溶胀（如纤维热定形时吹入水蒸汽）以加速应力松弛过程。 其实应力松弛和蠕变是一个问题的两个方面，都反映聚合物内部分子的三种情况。当聚合物一开始被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过渡到平衡的构象，也就是链段顺着外力的方向运动以减少或消除内部应力，如果温度很高，远远超过Tg像常温下的橡胶，链段运动时受到的内摩擦力很小，应力很快就松弛掉了，甚至可以快到几乎觉察不到的地步。如果温度太低，比Tg低很多，如常温下的塑料，虽然链段受到很大的应