9醛和酮要点.ppt

§10-1 醛、酮的结构与物理性质 §10-2 醛、酮的亲核加成 §10-3 α-H的反应 §10-4 醛、酮的氧化和还原 §10-5 α,β-不饱和醛、酮 §10-6 二羰基化合物 §10-7 醌类化合物 §10-1 醛、酮的结构与物理性质 一、醛、酮的结构 二、物理性质 三、光谱性质 *§10-2 醛、酮的亲核加成反应 一、与醇的加成反应 二、与亚硫酸氢钠的加成反应 三、与氢氰酸的加成反应 四、与格氏试剂的加成反应 五、与炔烃的加成 六、与氨及其衍生物的加成-消除反应 七、与维蒂希试剂的反应 八、与希夫试剂的反应 反应历程 一、与醇的加成反应 等量的醇、醛作用生成半缩醛，过量醇与之反应生成缩醛。 反应机理 应用 羰基的保护 例1 反应历程： 例: 制备2-甲基-2-丁醇和1-甲基环己醇。 五、 与炔烃的加成 3、与羟胺的反应及贝克曼重排 Beckmann重排 芳香族酮肟在H2SO4或PCl5中发生分子内反式重排。 重排反应历程： 1.历程 2. 反应特点： (1)合成特定结构的烯烃(因卤代烃和醛酮的结构可以多种多样)。 (2)醛酮分子中的 C=C、C≡C 、 COOH对反应无影响， (3)不重排，产率高。 (4)合成指定位置的双键化合物，用于手性烯烃、天然有机化合物的合成。 硫叶立德(ylide)反应 维蒂希德国化学家，1897年生于德国柏林。从事羰基与有机磷化合物之间化学反应的研究。此反应羰基化合物中的氧原子被有机磷试剂中的次烷基(CR2)取代，生成烯烃。1954年由维蒂希首先发现，称为维蒂希反应。此反应广泛应用于有机合成。维蒂希与美国化学家布朗)共同获得了1979年诺贝尔化学奖。 C 6 H 5 C H= P ( C 6 H 5 ) O= C 6 H 5 C H= 3 C H 3 ( C H 2 ) 6 C H= P ( C 6 H 5 ) 3 H C C H= O C H C O O C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 6 C H= C H C H= C H C O O C H 3 = 例3： 例4： 解：(1) 从合适原料合成 (1) 练习 (2) (2) 维蒂希试剂也包括硫叶立德内盐(CH2)2S+ -CH2- ，0 ℃以上不稳定，低温时与醛、酮 加成，生成物是环氧乙烷衍生物，例如： =O + -CH2 - S+ (CH2)2 O CH2 + (CH3)2 S O CH2-S+(CH2)2 用应 鉴别醛酮 分离、提纯醛、酮 与NaCN反应制取羟腈化合物 制取羟腈的好方法，避免了用毒性很大的氢氰酸。 绿色化学挑战奖 C H O H R S O 3 N a N a C N C N R O H C H N a S O 3 2 PhCHO NaHSO3 H2O PhCHSO3Na NaCN OH | H2O PhCHCN OH | 回流 HCl PhCHCOOH OH | 如： 分离3-戊酮和2-戊酮的混合物 C H 3 C H 2 C H 2 C S O 3 N a C H 3 OH 过 滤 分 离 H 2 O H C l C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3 O b p ： 1 0 2℃ b p ： 1 0 1 ℃ = = C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O = 3-戊酮 C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O = 2-戊酮 C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3 O = NaHSO3 蒸馏 蒸馏 滤液 沉淀 （粗产物） C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3 O = C R H O H C N C R H O H C N α - 氰 醇 （ α - 羟 基 腈 ） C C O O H O H R H α - 羟 基 酸 2 H O H + 应用范围： 醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 三、与氢氰酸加成 H + 则 V 则 V O H - 实验证明：反应是可逆的 H C N H + C N - OH - H+ 必须在弱碱性条件下 羟基腈是很有用的中间体，可转变为多种化合物，例如： 应 用 可 增 长 碳 链 制 α - 羟基酸或不饱和酸 C H 2 C C H 3 C O O C H 3 α-甲基丙烯酸甲酯 C H 3 O H H + C C H 3 C H 3 O + K C N 7 1 ~ 7 8