紫外可见吸收光谱的测量..docVIP

紫外——可见吸收光谱的测量 一、实验目的 可见吸收光谱的基本测量。 可见分光光度计的结构，原理。 初步学会测量物质的吸收光谱。 二、实验原理 1.基本知识 电磁波谱里的各区域。可见光波长范围400nm—750nm 图14-1电子波谱示意图（注意：波长刻度是非线性的） 频率（）波长（）波数（）的关系 在吸收过程中，物质的原子或分子吸收了入射的辐射能，从基态跃迁至高能级的激发态，吸收的能量与电磁辐射的频率成正比。符合（PLANCK）公式。 E=h （14-1） E是一个光子的能量；h是比例常数，即P常数。而波长和频率的积为光速的C对紫外可见分光光度法，波长的单位多用纳米。波数=/C=1/。 可见区各色光的频率，波长，波数的关系如下表。 颜色 频率（HZ） 波长N（NM ） 波数（/CM） 红 4.8* 630 16000 橙 5.1* 590 17000 绿 5.4* 560 18000 黄 5.9* 510 19500 蓝 6.3* 480 21000 靛 6.7* 450 22000 紫 7.1* 420 24000 紫外 8.6* 350 20009 2.基本定律 光吸收，指光波通过媒质后，光强减弱的现象，除真空，没有一种介质对任何波长的电磁波是完全透明的。所有的物质都是对某些范围内的光透明，对其他光不透明。因此若在一定波长范围内，物质吸收不随波长而变，这种吸收成为一般吸收，反之，随波长而改变的吸收称为选择吸收。例如：在可见光范围，一般的光学玻璃吸收很小，且不随波长而变，它就是一般吸收。而有色玻璃在可见光在可见光范围内具有选择吸收。如“红”玻璃就是对红色光微弱吸收，而对绿光，蓝光及紫光的吸收比较显著。当白光通过“红”玻璃时，除红光外其他光基本已经被吸收，此及滤光片的作用。不过，一般吸收与选择吸收的区别是有相对条件的。任何物质在一般范围内表现为一般吸收，在另波段范围内可能表现为选择吸收。例如：普通光学玻璃，对可见光吸收很弱，是一般吸收，而紫外及红外波段则表现为强烈的吸收，既选择吸收。因此，任一介质对光的吸收都是由这两种吸收组成的。从图14-1可知：紫外和可见的吸收光谱实质是在电磁辐射的作用下，多原子的价电子发生跃迁而产生的分子吸收光谱，又称电子光谱。显然，物质吸收电磁辐射的本领是与物质分子的能级结构有关。当物质中能跃迁的两能级的能量差越接近电磁辐射的能量，则物质吸收越大，能级差相距辐射能量越大，则吸收越小。这就是物质具有一般吸收和选择吸收的缘故。而吸收分光光度法正是基于不同分子结构的各种物质，对电磁辐射显示选择吸收这种特性建立起来的。 下面讨论光通过吸收媒质时，强度减弱的规律。 假设有一平面波在一各向同性的均匀媒介中经过一厚度为dl的平行层后，光度从I变化到I+dI。LAMBERT 指出：dI/I应该与吸收层的厚dl度成正比， 图14-2 均匀媒质对光的吸收 dI/I=-kdl （14-4） 即其中k为吸收系数，由媒介的特性决定，对于厚度为 的介质层，由（14-4）得 lnI=-kl+C (14-5) 其中 C为一积分常熟，如l=0,I=则C=ln代如（14-5）得： （14-6） 这就是LAMBERT定律的数学表达式。 吸收系数K是波长的函数，在一般吸收的波段没，K很小，并且近乎于一常数，在选择吸收的波段内K甚大，并且随波长的不同而有显著变化。吸收系数K愈大，光波吸收愈强烈，当I=1/K时，由（14-6）得 也就是说，厚度等于I/K的介质层可以使光强度减少到原来的2.27分之一。说明介质吸收时，引入消光系数将会更方便些，吸收系数K与消光系数的关系如下： （14-7） 其中表示光在真空中的波长，n为 介质的折射率。于是LAMBERT定律可以写成 （14-8） 有时，我们也称为吸收率。 固体材料的吸收系数主要是随入射光波长而变，其他因素影响较小。而液体的吸收系数却与液体的浓度有关。实验证明，在很多情况下，当气体的分子或溶解在溶剂里的某些