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第十九章 糖类化合物（8学时） 第一节 单糖 第二节 双糖 第三节 多糖 * [目的要求] 1、掌握单糖中葡萄糖（构造式、构型式及环状结构式）； 2、掌握单糖的化学性质，了解单糖的测定和一些重要的单糖； 3、掌握双糖的两种可能连接方式和蔗糖的结构，了解一些重要双糖的结构； 4、了解多糖的结构及其应用。 1. 结构特点：多羟基醛、酮 2. 组成特点：Cn(H2O)m 一、定义 二、分类 1.? 据单体可分为:单糖、双糖、多糖 2.? 据官能团可分为：醛糖、酮糖 3.? 据C原子可分为：丙糖、丁糖、戊糖、已糖 实验现象： ①起银镜反应； ②与HCN加成； ③与NH2OH缩合 ④和酸酐酰基化生成酯，酯水解后可得5分子乙酸， 说明有5个羟基。 ⑤与HCN加成后水解生成六羟基酸，再被还原后得到 正庚烷，说明是醛基。 ⑥用⑤的方法处理果糖，其最后的产物是2-甲基已 酸。说明羰基在C2上。 一、单糖的构造式 1.单糖的化学式 2.测定构造式 CH2O → 分子式 C6H12O6 二、单糖的立体构型 1．相对构型和绝对构型 24 =16 (个异构体) 8对对映体 ① 相对构型：人为规定的标准。 D、L只表示构型，（+）、（-）表示旋光方向，两者之间没有必然的联系。 ② 绝对构型：真实存在的构型。 2. D系列 1. 差向异构化 差向异构化：含有多个手性C的旋光异构体，如果它们只有一个手性C原子的构型相反，而其它手性C原子的构型完全相同，称为~。 三、单糖的性质 2. 成脎反应 3.氧化反应 (单糖都是还原糖) ① 弱氧化 还原糖: 能还原费林试剂或托伦试剂的糖 非还原糖: 不能…. 所有的单糖和大多数低聚糖都是还原糖，多糖都是非还原糖。 此反应可用来鉴别是否是还原糖 应用: ② HNO3 ③ 高碘酸氧化 4. 还原反应 5. Selivanov反应 鉴别醛糖和酮糖：① 溴水 ② 间苯二酚—盐酸 6. Molisch（莫利施）反应：糖与α—萘酚的酒精  溶液，沿管壁小心注入浓硫酸， 不要摇动试管， 则在两层液面间形成一个紫色的环。 四、构型的测定 1．测定D-戊糖 2．测定D-已糖 1.? 变旋现象 α异构体 [α] = +112°→ +52° β异构体 [α] = +19° → +52° 2. 不与NaHSO3加成，不使品红醛变色，只与一分 子甲醇作用生成半缩醛。 五、单糖的环状结构 3．生成配糖物 成苷反应 （形成缩醛） β-甲基葡萄糖苷 α-甲基葡萄糖苷 m.p 107℃， m.p 165℃， 糖苷：苷羟基上的氢原子被其它基团取代后的产物。 苷的非糖部分(聚糖中均为糖)叫苷元，也叫配基。 糖苷的命名: 通常称为某配基某糖苷,同时还必须指出它 们的构型和旋光方向。 2. 苷是一种缩醛(或缩酮)，所以它对碱稳定，较难氧化，不与 苯肼、托伦试剂、费林试剂反应，也无变旋光现象。 3. 对酸不稳定 在稀酸或酶的催化下，苷易水解生成原来的糖和相应的羟基化合物。 说明: 苷分子中已无苷羟基，不能再转变为开链式，故α型或β型也就不能再发生相互转变。 4．环的大小 甲基化反应 5.环的表示——哈喔斯结构 6．环式和链式异构体的互变 7. α型和β型 8. 构象 葡萄糖: 较大基团全都处于平伏键上, 稳定的优势构象 六、重要单糖和它的衍生物 1．戊糖和已糖 2．维生素C 4．糖苷 3．氨基糖 一、概说 1．双糖的两种可能的连接方式 ① 通过两个单糖分子的半缩醛羟基脱去一分子水而互相连接而成双糖： ② 通过一个单糖分子的半缩醛羟基与第二个单糖分子中的醇羟基（如C4的羟基）脱去一分子水而互相连接的双糖： 2．非还原性双糖和还原性双糖 ① 非还原性双糖 通过两个半缩醛羟基脱水而形成的双糖，分子中已无醛基，不能由环式转变成醛式。这种双糖不能成脎，没