(一)有机化学绪论2014解析.ppt

* 5000 3000 2000 1500 1000 900 800 700 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 波长/ ?m 波数/ cm-1 100 80 60 40 20 0 透光率％ C=O 1760 * 透光率％ C=O C-O 1735 * （3）红外光谱图、功能区和指纹区 功能区：4000～1500 cm-1频区，为化学键或基团的特征吸收区。 指纹区：1500～650（400） cm-1频区，该区的吸收峰可反映分子结构的细微变化。 练习题 * （二）核磁共振氢谱 （1）基本原理 氢核具有量子数分别为 ＋1/2 和－1/2得两个自旋态，在外加磁场中自旋磁矩有两种取向，两者能量差为?E自。 当电磁辐射的辐射能h?辐恰好等于 ?E自时，氢核从低能态跃进到高能态，发生核磁共振。 E辐＝h?辐＝?E自 ?E自＝ * * （2）屏蔽效应和化学位移 屏蔽效应：氢核外围电子对抗外加磁场所起的作用，称为屏蔽效应（shielding effect)。 CH3-CH2-Br CH3-OH 屏蔽小 屏蔽大 屏蔽大 屏蔽小 * 低场 Ho 高场 屏蔽效应小 屏蔽效应大 -CH3 -OH * 化学位移：待测物质氢核与参比物质氢核吸收峰之间的差别，称为化学位移，化学位移常用相对值?来表示。 常用的参比物质是四甲基硅烷 （CH3)4Si (简写为TMS)，化学位移定为0. 化学位移一般不用频率，而用?值表示。 ?＝ * （3）自旋偶合和自旋裂分 邻近氢核自旋的干扰会使共振吸收峰产生裂分，这种干扰称自旋偶合，自旋偶合产生的裂分称为自旋裂分。 对简单的偶合，吸收峰的裂分符合n+1规律。 * TMS Hz ? * (4）峰面积与氢核的数目 在1H-NMR谱中，峰面积与引起该吸收峰的氢核数目成正比。 a b * a b * 1H-NMR谱图可以得到以下几个方面的信息： ①从吸收峰的组数可知该化合物有几种不同化学环境的氢核；②从各组峰的?值可推测该氢核所处屏蔽效应的大小；③各组峰的面积比提示各组氢的比例；④每组峰的裂分数提示相邻氢核的数目；⑤每组共振吸收峰裂分之间的距离称偶合常数(J)。如：CH3-CH2-Br * 练习题 1.12 指出下面谱图是 CH3CH2CH2Cl还是 * 3. 质谱（略） 质谱图中的分子离子峰能提供被测物质的分子量，而碎片峰为结构的确定提供非常有用的数据。 * 46项重大发明中，其中不少与有机化学相关，例如： 阿司匹林　德国费利克斯·霍夫曼１８９７年合成乙酰水杨酸。两年后商品化，登记的商品名为阿司匹林。一个世纪后变成大众药品。 胰岛素　由朗格汉斯氏岛的分泌细胞产生，1923年分离出，1964年将这种激素合成，成为治疗糖尿病较有效的药。 青霉素 又称盘尼西林。抗生素的一种，是伦敦弗莱明1929年首次研制的，1941年应用于第二次世界大战受伤的士兵。 避孕药　考虑到世界人口过多，有必要控制出生率，1954年研制出避孕药。 塑料　聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等在本世纪前是不存在的。所有这些塑料，都是从1909年美国L.贝克兰发明酚醛塑料的制作方法后开始出现的。 磺酰胺　是第一种现代化学疗法化合物。1935年，生物学家格哈特·多马克发现了其抑菌特性。 2001年诺贝尔化学奖授予美国科学家威廉·诺尔斯、日本科学家野依良治和美国科学家巴里·夏普雷斯，以表彰他们在不对称合成方面所取得的成绩。使用一种对映体试剂或催化剂，把分子中没有作用的一部分剔除，只利用有效用的一部分，就像分开人的左右手一样，分开左旋和右旋体，再把有效的对映体作为新的药物，这称作不对称合成。过去，药品和化学品的合成首先是合成包括许多不纯物质在内的混合物，然后再设法提纯，即费钱费力又给环境造成破坏。而利用不对称合成技术制造的几乎100％是所需的物质。目前这种合成技术已经广泛应用，如美国孟山都公司将其用于生产治疗帕金森氏症的药品，日本小野药品工业公司用它生产生理活性物质前列腺素，日本第一制药公司用其生产抗菌素……预计到2003年，应用这种合成技术所产生效益将达到近1500亿美元。野依在这一技术的研究过程中，共发表400篇论文，论文被引用次数达2.2万次以上，这在日本化学家中是独占鳌头的。野依良治的创新在哪里呢？据他介