第四讲固体催化剂的几种表征手段范例.pptVIP

水热合成ZrO2微粉物相分析 合成的ZrO2微粉具有T相（四方）、M相（单斜）二者相对含量T相49.44%，M 相50.56%。 热分析技术在催化剂研究中的应用 差热（DTA）分析及其应用 热重（TG）分析及其应用 热分析的应用 无机物及有机物的脱水和吸湿； 无机物及有机物的聚合与分解； 矿物的燃烧和冶炼； 金属及其氧化物的氧化与还原； 物质组成与化合物组分的测定； 煤、石油、木材的热释； 金属的腐蚀； 物料的干燥及残渣分析； 升华过程； 液体的蒸馏和汽化； 吸附和解吸； 催化活性研究； 固态反应； 爆炸材料研究； 反应动力学研究，反应机理研究； 新化合物的发现。 X射线光电子谱(XPS)X-ray Photoelectron Spectroscopy XPS ?? 引言 X射线光电子谱是重要的表面分析技术之一。它不仅能探测表面的化学组成，而且可以确定各元素的化学状态，因此，在化学、材料科学及表面科学中得以广泛地应用。 X射线光电子能谱是瑞典Uppsala大学K.Siegbahn及其同事经过近20年的潜心研究而建立的一种分析方法。 XPS原理 ??光电效应 光电效应 根据Einstein的能量关系式有： h? = EB + EK 其中? 为光子的频率，EB 是内层电子的轨道结合能，EK 是被入射光子所激发出的光电子的动能。实际的X射线光电子能谱仪中的能量关系。即 ?SP和?S分别是谱仪和样品的功函数 。 XPS ??X射线光电子谱仪 X射线光电子谱仪 全自动比表面及孔隙度分析仪 最完全的数据处理方法与模型 比表面：BET, Langmuir (微孔), DR, BJH, DH 中孔分布：BJH, DH 微孔分布：DA (DR理论的扩展), HK, SF 微孔/中孔分布：MP, DFT 微孔体积：t-方法，DR(含平均孔宽,分子筛和活性碳等微孔表征） 分形维数：FHH, NK 总孔体积：平均孔径 微介孔SiO2 N2吸附-脱附曲线和孔径分布 若干近代物理方法在催化剂表征中的应用 透射电子显微镜(TEM)Transmission Electron Microscope 形貌分析 水热时间对产物形貌的调控 0.50CaO-ZrO2固体碱 介孔有机固体酸的制备 采用一步法合成SBA-15型介孔有机固体酸 有机酸改性的介孔固体酸 SBA-15-PSA　 (苯磺酸改性的介孔固体酸） SBA-15-COOH (丙羧酸改性的介孔固体酸） SBA-15-SO3H (丙磺酸改性的介孔固体酸） 不同含量的丙磺酸改性的介孔固体酸 双官能化介孔有机固体酸 SBA-15-SO3H-10-COOH-10 SBA-15-SO3H-10-ph-10 介孔有机固体酸的结构分析 物理化学性质 NH3-TPD 介孔有机固体酸酸量 催化酯化水杨酸与DMC反应 不同含量的丙磺酸改性的介孔有机固体酸 N2 adsorption-desorption 不同磺酸含量的SBA-15-SO3H孔径分布 SBA-15-SO3H物化性质 SBA-15-SO3H物化性质 SBA-15-SO3H的29Si-MAS NMR SBA-15-SO3H的热稳定性 NH3-TPD 水杨酸与DMC的酯化反应 引言 有机酸改性介孔分子筛改性基团含量达到一定量时，将对介孔材料的形貌影响很大。 通过将Al掺杂到SBA-15- SO3H中，可有效提高酸量和酸强度。 采用一步法将不同含量的Al植入到骨架上，合成不同Si/Al比的AlSBA-15-SO3H 有机无机共轭固体酸。 XRD N2 adsorption-desorption 孔径分布 AlSBA-15-SO3H物理化学性质 AlSBA-15-SO3H的13C-MAS NMR AlSBA-15-SO3H的29Si-MAS NMR AlSBA-15-SO3H的27Al-MAS NMR AlSBA-15-SO3H酸量分布 Py-FT-IR 原料比对水杨酸和DMC酯化反应的影响 水杨酸甲酯与B酸的关系 温度和催化剂用量对水杨酸和DMC酯化反应的影响 反应可能存在的机理 引言 介孔材料作为一种新型纳米材料，通过设计其孔道结构和性质，可以构成许多绿色化学反应的“微反应器”。 将固体有机酸SBA-15-SO3H表面进行疏水化处理，合成不同疏水基团改性的SBA-15-SO3H固体有机酸，提供不同疏水能力的固体酸催化剂。这将促进副产物有水生成的化学反应。 疏水表面基团种类 Si-CH3 一甲基 Si-(CH3)2