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第十二章 阳离子染料 染料分子中含有正电荷,常与Cl-、 CH3COO- 、 H3PO4-、 CH3SO4-等阴离子形成盐。 染料可溶于水。 主要用于腈纶纤维染色。 §1 阳离子染料的种类 根据带正电荷基团(鎓基)在染料共轭系统中的位置,阳离子染料分为隔离型和共轭型。 一、隔离型阳离子染料 染料的鎓基通过隔离基与染料的发色体系相连接,正电荷是定域的。 结构通式: 特点: 因正电荷集中,染料容易与纤维结合,上染百分率较高,上染速率较快,但匀染性较差。 摩尔消光系数较小,颜色较暗,主要用于染中、淡色。 耐热、耐晒性能优良。 根据染料母体的不同,隔离型阳离子染料可分为: 隔离型偶氮阳离子染料 鎓离子可连在偶合组分或重氮组分上。 2. 隔离型蒽醌阳离子染料 一般以1,4-二氨基蒽醌类、 1-氨基-4-羟基蒽醌类为染料母体。 该类染料在腈纶上无烟气褪色现象,耐晒牢度好,但摩尔消光系数较低。 阳离子蓝FGL 二、共轭型阳离子染料 共轭型阳离子染料鎓离子处于共轭体系上,染料的正电荷分布在整个共轭体系中。 染料颜色鲜艳,摩尔消光系数较高,染料着色力强,但部分品种耐晒牢度、耐热性较差。 共轭型阳离子染料品种较多,根据染料母体结构不同,主要有三芳甲烷类、噁嗪类、多甲川类等。 三芳甲烷阳离子染料 色泽鲜艳,主要有红、紫、蓝、绿等颜色,价格较低,耐晒牢度差。 阳离子蓝G 对于三芳甲烷类阳离子染料,染料的颜色及耐晒牢度与取代基的碱性有关。取代基的碱性越强,染料的颜色越深,但耐晒牢度较低。 提高三芳甲烷阳离子染料耐晒牢度的方法 (1)在芳胺基引入氰乙基(-CH2CH2CN) 耐晒牢度 6级 降低氨基的碱性,会使染料颜色变浅,着色力降低。 (2)用吲哚基代替苯基,制备不对称染料 耐晒牢度 5 2. 杂环类阳离子染料 杂环原子:O、S、N等 (1)吖嗪类 藏红花T (2)噻唑类 亚甲基蓝 (3)噻嗪类 阳离子翠蓝GB 3. 菁类阳离子染料(多甲川类阳离子染料) 该类染料分子中,在两个含氮杂环间由一个或多个甲川基(-CH=)相连接,染料含有-CH=C=发色体系,结构通式: Y是组成杂环的杂原子或C原子,n为0或正整数。杂环结构为喹啉、苯并噻唑、吲哚等。 菁类阳离子染料色泽鲜艳,着色力高,有一定的耐光牢度。 (1)菁 结构通式: 当两端杂环相同——对称菁染料 当两端杂环不相同——不对称菁染料 阳离子桃红FF 阳离子橙R (2) 半菁 半菁染料分子中只有一个N原子是杂环的组成部分。 结构通式: 由于共轭体系小,染料一般为黄色。 阳离子黄X-6G (3)苯乙烯菁类 苯乙烯菁类阳离子染料分子结构中含有苯乙烯结构,也属于半菁。 结构通式: 该类染料的共轭系统比半菁长,比菁短,一般为红色。色泽鲜艳,但耐晒牢度较差。 阳离子桃红FG (4)氮杂菁和氮杂半菁型 在三甲川类染料分子的一个或几个甲川基被N原子取代,得到氮杂菁或氮杂半菁染料。 根据N原子取代数目的不同,可分为一氮杂菁、二氮杂菁、三氮杂菁。 二氮杂菁包括对称型和非对称型,其中以不对称型较为重要,染料的耐晒牢度和稳定性较好。 结构通式: X、Y、Z:N或CH 阳离子嫩黄7GL 阳离子猩红 阳离子黄2RL (5)二氮杂苯乙烯菁型 结构通式: 该类染料色谱全,色泽鲜艳,着色力强,耐晒牢度优良,是重要的阳离子染料种类,品种多。 与非共轭型偶氮阳离子相比,正电荷是离域的。 与苯乙烯菁阳离子染料相比,-CH=CH-被-N=N-取代,产生明显的深色效应,耐晒牢度提高。 阳离子艳蓝RL 阳离子蓝X-GRL 4. 迫萘酰胺类阳离子染料 由N取代的迫萘酰胺与各类芳胺加热缩合而成。耐晒牢度优良,染色牢度好,对羊毛粘色程度较低,主要为鲜艳的红色、蓝色。 阳离子蓝 §2 阳离子染料性质 一、溶解性能 阳离子染料的溶解性能主要决定于阴离子,其中阴离子为CH3SO4-的染料溶解度较大。 阳离子染料与大分子阴离子结合,产生沉淀,应避免与阴离子染料和阴离子表面活性剂同浴染色。 二、对酸碱稳定性 阳离子染料对pH值敏感。 在pH值降低时,染料的氨基会发生离子化现象,染料颜色改变。 λmax 525 580 420 颜色 蓝光红 紫 黄 在pH值较高时,染料结构被破坏,发生沉淀、变色和褪色现象。 不能对腈纶染色 阳离子染料稳定的pH值范围在
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