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芳香烃的分类及命名 单环芳烃` 1 单环芳香烃的命名 关于芳基: 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的芳基有： 1) 一元取代苯的命名 a) 当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。 b) 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基。 2) 二元取代苯的命名 取代基的位置用邻、间、对或1, 2； 1, 3； 1, 4表示. 3) 多取代苯的命名 a) 取代基的位置用邻、间、对或2，3，4,……表示 b) 母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。）： -NO2、 -X、 -OR（烷氧基）、 -R（烷基）、 -NH2、 -OH、 -COR、 -CHO、 -CN、-CONH2（酰胺）、 -COX（酰卤）、 -COOR（酯）、 -SO3H、 -COOH、 -N+R3等 2 多环芳香烃的命名 1) 联苯类：苯环间以一单键连接的，例如： 2) 多苯代脂肪烃：可看作脂肪烃分子中氢原子被苯取代. 3) 稠环芳烃：并联：两个或两个以上苯环共用两个相邻碳原子。 苯的结构 键长完全平均化, 六个 C—C 键等长(0.140nm), 比正常C—C单键(0.154nm)短, 比正常C=C双键(0.134nm)长, 但也不是单键和双键的平均值(0.144nm). 轨道解释： C原子sp2杂化, 每个C原子的杂化轨道与C和H形成三个σ键, 未参与杂化的p轨道垂直苯环平面, 电子云相互重叠, 形成一个环闭的共轭体系, 即离域大π键. 使电子云密度完全平均化, 无单、双键之分. 共轭体系使分子能量降低，稳定(可由煤在1000?C制取). 关于“芳香性” 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气味的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化,苯环具有特殊稳定性 ）。 芳香性与休克尔规则 芳香性结构特点： 碳原子以sp2杂化形成环状化合物；成环原子共平面；形成闭合环状大?键，基态时?电子处于成键轨道， ?电子数符合4n+2规则 休克尔规则: 一个具有共平面、环状闭合、共轭体系的化合物，只有当其?电子数符合4n+2时，才可能有芳香族的稳定性。 n= 0,1,2,3…. 课堂练习：下面哪些化合物具有芳香性? 无 有 无 无 (a) 苯环易发生取代，难发生加成反应 (b) 不易氧化 (c) 苯环具有特殊稳定性 化学性质 芳香化合物无一般的碳碳双键, 不具备烯烃的典型性质(如亲电加成, 氧化, 聚合等反应) . 但容易发生亲电取代反应(如卤化、硝化和磺化). 在铁或铁盐的催化下加热, 苯环上氢原子被氯或溴取代： 1 取代反应 1) 卤代 55~60oC 铁做催化剂时先生成铁盐，如：3Br2 + 2Fe → 2FeBr3 增加硝酸浓度, 提高反应温度, 可进一步硝化得到间二硝基苯. 并且由于供电子效应, 甲苯比苯更容易进行硝化反应. 2) 硝化 机理: 亲电试剂是硝基正离子NO2+ : 实际上是一个酸-碱平衡反应, 硫酸作为强酸, 而硝酸作为碱, 先被质子化, 而后失水并生成NO2+ 苯和浓硫酸共热，环上氢被磺酸基取代. 此反应可逆： 3) 磺化 强酸溶于水 4) 傅氏（Friedel-Crafts)反应 烷基化试剂： RX , ROH , RCH=CH2 酰基化试剂： RCOX , (RCO)2O 催化剂： a) 傅氏烷基化 反应 由于反应通过碳正离子中间体，因此有重排现象. 机理：烷基化反应的进攻试剂是碳正离子： b) 傅氏酰基化 反应 当苯环上有强的吸电子基时, 傅氏反应不容易进行. 例如: 硝基苯、苯磺酸不能发生烷基化反应. 无异构化现象! 不会生成多元取代物! 是制备芳香酮的主要方法. 亲电取代反应的历程 苯及其同系物不易加成，但在一定条件下可和氢、氯加成，直接生成环己烷或其衍生物，而不停留在环己烯或环己二烯衍生物阶段。 2 加成反应 3 氧化反应 1) 苯环的氧化 * 第4章 环烃 Ⅰ 脂环烃 Ⅱ 芳香烃 按环大小分类: 小环化合物(C3~C4), 普通环化合物(C5~C7), 中环化合物(C8~C11), 大环化合物( = C12). Ⅰ 脂环烃 分类、命名和异构 1 分类 2 命名 根据分子中成环碳原子数目, 称为环某烷。 把取代基的名称写在环烷烃的前面 取代基位次按“最低系列