第四章核磁共振范例.pptVIP

利用核磁共振光谱进行结构(包括构型和构象)的测定、定性及定量分析的方法 称为核磁共振波谱法。简称 NMR。 ■在外磁场作用下，用波长很长的电磁波10cm～100m无线射频的电磁波照射样品 分子吸收一定频率的射频，引起分子中某种原子核自旋能级跃迁所产生的吸收光谱 即核磁共振（NMR）。 第一节 概述 氢核磁共振谱： (氢谱，1H-NMR，质子核磁共振谱 ) 主要提供三方面信息：1.质子类型及化学位移； 2.氢分布（各组氢核的相对数目）； 3.核间关系（与氢核相连的基团的归属） 并非所有同位素的原子核都具有自旋运动，I=0的原子 核没有自旋现象，I不等于0的原子核都有自旋现象 I=1/2的原子核在自旋过程中，核外电子云呈均匀的球形分布，产生的核磁共振谱线较窄，最适宜核磁共振检测，是NMR主要的研究对象。 2．核磁矩(μ)和核自旋角动量(P) 核的自旋角动量 P是量子化的,与核的自旋量子数 I 的关系如下: 当I=0时，P=0，原子核没有自旋现象，只有 I﹥0，原子核才有自旋角动量，才会产生磁矩。 ? = ? P ?：磁旋比，是原子核的特征常数。 Pz为自旋角动量在磁场方向上的分量 核磁矩在磁场方向上的分量 核磁矩与外磁场相互作用而产生的核磁场作用能E, 即各能级的能量为 空间量子化：核磁矩在外磁场空间的取向不是任意的，受外磁场力矩的作用进行不同的定向排列，是量子化的，这种现象称为空间量子化。 1. 原子核的拉莫进动 如果在磁场中的氢核的磁矩方向与外磁场成一定的角度?时，则在外加磁场的影响下，核磁矩将围绕外磁场进行拉莫进动。 进动频率ν与外加磁场强度B0的关系可用Larmor方程表示; (一) 核自旋能级分裂 二、核磁共振的产生 每一种取向都代表一种核能级状态。 2. 外加磁场时：把自旋核放在场强为B0的磁场中，由于磁矩 ? 与磁场的相互作用，核磁矩相对于外加磁场有不同的取向，共有2I+1个,各取向可用磁量子数m表示： m=I, I-1, I-2, ……-I 实现核磁共振的两种方法： 扫场——若固定电磁波频率，扫描磁场强度获得核磁共振谱的方法称为扫场； 扫频——若固定磁场强度，扫描电磁波频率而获得核磁共振的方法称为扫频。 △m=±1 :跃迁只能发生在两个相邻的能级之间 核自旋驰豫 高能态核 低能态核 自发辐射的概率近似为零 通过非辐射途径回到 将自身的能量传递给周围环境或其它低能级态的核。 这种过程叫核自旋驰豫。 激发到高能态的核通过非辐射途径将其获得的能量释放出去,使核从高能态回到原来的低能态,这一过程称为自旋驰豫。 核有自旋运动(磁性核) v0 = v: 照射频率等于核进动频率 吸收的电磁波能量E等于ΔE，即： E = hv0 =ΔE 代入式 ?E = E2 - E1 = 得： 处于外磁场中的磁性核，会围绕外磁场做拉莫进动，从而会吸收频率等于它的进动频率的那一部分无线射频电磁波，使处于低能级的核吸收能量跃迁到高能级，核磁矩对B0的取向发生倒转。这种现象叫做核磁共振。 2.共振吸收条件 弛豫过程两种形式： 自旋-晶格弛豫：又称为纵向弛豫。处于高能态核将能量 转移至周围环境（固体的晶格、 液体中周围分子或溶剂分 子）而转变为热运动。 一个体系通过自旋晶格弛豫过程达到热平衡状态所需要的时间，通 常用半衰期T1表示。 T1是处于高能级核寿命的一个量度。T1越小，弛豫过程的效率越高， T1越大则效率越低，容易达到饱和。 ——与峰强度直接相关，T1越短，峰强度与核数的正比关系越准确。 自旋-晶格弛豫的结果：使高能态的核数减少，低能态的 核数增加，全体核的总能量下降 自旋-自旋弛豫：也称为横向弛豫。处于高能态核把能量 传递给邻近低能态的同类磁性核的过程。 自旋-自旋弛豫时间用T2来表示——与谱峰宽度相关，并符 合海森伯格测不准原则，T2越小，谱峰越宽。 自旋-自旋弛豫的结果：各种取向的原子核总数并没有改变，全体核的总能量也不会改变 连续波核磁共振仪（CW-NMR） 脉冲傅立叶变换核磁共振仪（PFT-NMR） 按射频源和扫描方式不同，分为： 第四节 核磁共振谱仪 按所用磁体不同，分为： 永久磁体、电磁体和超导磁体 1.永久磁铁 提供外磁场，产生核自旋能级裂分。 2.射频振荡器：线