第四章化学平衡熵和Gibbs函数范例.ppt

第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数 主要内容： (1)标准平衡常数的概念和计算 (2)化学平衡移动的影响因素和里查德原理 (3)熵和Gibbs函数的概念 (4)熵变和Gibbs函数变的判据 (5)热力学第二定律和第三定律 (6)标准摩尔生成Gibbs函数及计算 4.1标准平衡常数 4.1.1化学平衡的基本特征 （1）不可逆反应：只能向一个方向进行“到底”的反应。 （2）可逆反应：在一定条件下，一个反应既能由反应物转变为生成物又能由生成物转变为反应物的化学反应。 例如： H2(g)+I2(g)→2HI (g) 2HI (g) → H2 (g) +I2 (g) H2 (g) +I2 (g) ? 2HI (g) 显然，可逆反应是不能进行到底的反应，即 反应物不能全部转化为生成物。 正反应：将化学反应计量式中从左向右进行 的反应。 逆反应：将化学反应计量式中从右向左进行 的反应。 实验一表4-1 425.40C 的反应速率 （3）平衡状态：系统中各物种浓度（或分压）不再随时间变化而改变，即系统的组成不变的状态。 （4）化学平衡的基本特征 ①正、逆反应的速率相等，平衡组成不再随时间发生变化。 ②化学平衡是动态平衡。此时，反应并未停止，正、逆反应仍在进行，正、逆反应的速率相等，但不等于零。 ?正=?逆≠0 ③化学平衡是有条件的。当外界条件改变时，原平衡就会被破坏，随后在新的条件下建立起新的平衡。 表4-2 425.4 0C H2(g)+I2(g) = 2HI(g )系统的组成 4.1.2 标准平衡常数表达式 1. 标准平衡常数K? 标准平衡常数又称为热力学平衡常数。 对于气体反应 如 aA(g)+bB(g)?yY(g)+zZ(g) 在标准平衡常数的表达式中： 每组分气体平衡时的分压除以标准压力 p ? (=100kPa)，其商为该组分的相对分压。 分子是平衡时产物相对分压的乘积，分母是平衡时反应物相对分压的乘积。 相对分压的指数必须与配平了的化学方程式中该物种化学式的系数相同。 对于在溶液中的反应 如：aA(aq)+bB (aq) ?yY (aq) +zZ (aq) 各组分的浓度除以标准浓度得到相对浓度。 分子是平衡时产物相对浓度的乘积，分母是平衡时反应物相对浓度的乘积。 相对浓度的指数必须与配平了的化学方程式中该物种化学式的系数相同。 ★注意: 对于反应中既有气体参加，也有溶质参加的混合反应，对气体用相对分压表示，而溶质以相对浓度表示。 液体、固体和稀溶液的溶剂，它们本身就是标准态，在平衡常数中不出现。 例如： Zn(s)+2H+(aq)?H2(g)+ Zn2+(aq) 例如： S2-(aq) +2H2O(l)?H2S(g)+2OH- (aq) （3）书写平衡常数表达式应注意 ①在平衡常数表达式中，平衡时各生成物相对压力或相对浓度的乘积是分子，各反应物的相对浓度或相对压力的乘积是分母，它们的指数与反应方程式中相应物种化学计量数一致。 ②平衡常数表达式必须与计量方程式相对应。同一化学反应，以不同的计量方程式表示时，其平衡常数的数值不同。 如(1) H2 (g) +I2 (g) ? 2HI (g) (2)? ?H2 (g) +?I2 (g) ? HI (g) ③在平衡常数表达式中，若是气体参加反应则以其相对压力来表示；若以溶质的形式存在则以其相对浓度表示；对于固体、液体和稀溶液的溶剂，因其标准态是其本身，它们不出现在平衡常数表达式中。 ④ 是量纲为一的量。 (4)多重平衡原理（规则） 例如： （1）N2 (g) +O2 (g) ? 2NO (g) K1 （2）2NO(g) +O2 (g) ? 2NO2 (g) K2 （1）+（2） （3） N2 (g) +2O2 (g) ? 2NO2 (g) K3 K3= K1×K2 多重平衡原理：如果多个反应的计量式经过 线性组合得到一个总的化学反应计量式，则 总反应的标准平衡常数等于各反应的标准平 衡常数之积或商。 反应（4）=反应（3）+反应（2）-反应（1） 例： 1000K时，将1.00molSO2和1.00molO2充 入容积为5.00L封闭容器中，平衡时，有 0.85molSO3生成。计算反应： 2SO2 (g) +O2 (g) ? 2SO3 (g) 1000K时的平衡常数。 解：该反应是在恒温恒容条件下进行的。设平衡时