第九章[分子结构].ppt

（3）sp3杂化 定义：同一原子内，由1个ns轨道和3个np轨道发生的杂化叫sp3杂化。杂化后形成的4个新轨道叫sp3杂化轨道。 特点：每个sp杂化轨道中含有1/4s成分和3/4的p成分。 形状：一头大，一头小。 每两个sp3杂化轨道间的夹角为109°28′，杂化轨道的几何构型为四面体。 4 个 sp3 杂 化 轨 道 sp3 杂 化 轨 道 甲烷的形成过程 激发 杂化 C: sp sp2 sp3杂化轨道比较 sp3d2 杂 化 轨 道 sp3d 杂 化 3 等性杂化与不等性杂化 等性杂化：由不同类型的原子轨道混合起来，重新组合成一组完全等同（能量相等，所含的s、p或d轨道成分完全相同）的杂化轨道。 不等性杂化：由不同类型的原子轨道混合起来，重新组合成一组能量彼此不相等,所含的s、p或d轨道成分不相等的杂化轨道。 H2O 的不等性sp3杂化过程及结构 H2O 2p 2s sp3杂化 sp3不等性杂化 ∠HOH=104°30′ NH3 sp3杂化 ∠HNH=107°18′ 2s 2p sp3不等性杂化 NH3的不等性sp3杂化过程及结构 NF3的形成过程 N的杂化轨道为四面体型，因孤对电子占据了一个杂化轨道, 因而NF3为三角锥形构型。 杂化轨道成键能力比较 sp3d2＜sp3d ＜dsp2 ＜sp3 ＜sp2 ＜sp 即各杂化轨道的成键能力随s成分增加而增大。 　CH4(sp3) C2H4 (sp2) C2H2(sp) C-H键长/pm 　109 107 106 C-H键能/KJ·mol-1 410 ～444 ～506 §９.4　 分子轨道理论（MO法） 1 分子轨道理论要点 2 原子轨道线性组合原则 3 原子轨道线性组合的类型 1 分子轨道理论要点 ⑴分子轨道的概念。在分子中每个电子的运动状态也可用波函数Ψ来描述，Ψ称为分子轨道,Ψ2为分子中的电子在空间各处出现的几率密度。 ⑵分子轨道由原子轨道线性组合而成，组合后的分子轨道数=组合前的原子轨道数。 Ψ1= C1（Ψa+Ψb ) Ψ2= C2（Ψa-Ψb ) 分子轨道是多中心（核），分子轨道用σ、π等符号表示，且每一分子轨道都有一相应的能量E和图象。 ⑶成键轨道和反键轨道。原子轨道线性组合成的分子轨道，其中一半为成键轨道（E低于原子轨道），另一半为反键轨道（E高于原子轨道）。 ⑷原子轨道组合成分子轨道时，遵循对称性匹配、能量相近和轨道最大重叠原则；分子轨道中电子的排布遵从原子轨道电子排布的三原则。 2 原子轨道线性组合原则 A 对称性匹配原则：只有对称性相同（重叠部分的原子轨道的正负号相同）的原子轨道才能组成分子轨道。 对称性：(a)(b)不匹配；（c)(d)(e)匹配 B 能量近似原则：只有能量相近的原子轨道，才能组成有效的分子轨道。如果2个原子轨道能量相差很大，则只能发生电子迁移形成离子键。 　C 最大重叠原则：在对称性匹配的条件下，原子轨道重叠程度越大，成键轨道能量降低越多，成键效应越强，形成的化学键越牢固。 * * 第九章 分子结构 基本内容和重点要求 §９.1　价键理论 §９.2　杂化轨道理论 §９. 3　 键参数 重点要求理解 　　熟悉共价键的特点和类型；掌握杂化轨道的概念和类型；能用杂化轨道理论解释简单分子或多原子离子的几何构型；了解分子轨道的概念;熟悉键的极性和分子的极性、物质性质与分子结构键参数的关系。 §9、1 ．现代价键理论(VB法） 1 H2共价键的形成和本质 2 现代价键理论要点 3 共价键的特征 4 共价键的类型 5 配位键 1 H2共价键的形成和本质 结论: 共价键的本质是由于原子轨道的重叠，原子核间概率密度增大，吸引原子核而成键. 2.现代价键理论(电子配对法)要点： (1) 原子中自旋方向相反的未成对价电子相互接近时,可以相互配对形成稳定的共价键。 (2) 形成的共价键时,成键电子的原子轨道必须在对称性一致的前提下发生重叠,原子轨道的重叠程度愈大,两核间 电子的概率密度就愈大形成的共价键就愈稳定。 综上所述，价键理论认为共价键是通过自旋相反的单电子配对和原子轨道的最大重叠而形成的，使体系达到能量最低状态。 (1) 共价键的饱和性 一个原子有几个未成对电子便可与几个自旋相反的单电子配对成键。 稀有气体无单电子，原子间难成键，所以主以单原子分子的形式存在。 3 共价键的特征 （2）共价键的方向性 共价键将尽可能沿着原子轨道最大重叠的方向形成 4.共价键的