第18章非金属元素小结技术总结.ppt

Chapter 18 非金属元素小结 18.1 非金属单质的结构和性质 18.2 分子型氢化物 18.3 含氧酸 18.4 非金属含氧酸盐的某些性质 18.5 P区元素的次级周期性 18.1 非金属单质的结构和性质 　　 非金属占22种(金属约为90种)。无机物大都同非金属有关，如酸和盐。无机酸分为无氧酸和含氧酸，即一些非金属元素的氢化物及非金属氧化物的水合物。 　　 18.1.1 非金属单质的结构和物理性质 　　自学要求： 　　1、了解非金属单质中的共价键数为8-N(H2为2-N)。 　　2、第2周期中的O、N为什么易形成多重键？第3、4周期的S、Se、P、As等则易形成单键？ 　　3、非金属单质按其结构和性质大致可分为哪三类？ 　　4、掌握单质Cl2、S、P、Si和B与NaOH反应的方程式。 18.1.2 非金属单质的化学反应 1、 活泼的非金属（F2 、Cl2 、Br2 、O2 、P、S）与金属元素形成卤化物、氧化物、硫化物、氢化物或含氧酸盐等； 2、非金属元素彼此之间也能形成卤化物、氧化物、无氧酸、含氧酸等； 3、大部分非金属单质不与水反应，卤素仅部分地与水反应，碳在赤热条件下才与水蒸气反应； 4、非金属一般不与非氧化性稀酸反应，硼、碳、磷、硫、碘、砷等被浓HNO3 、浓H2SO4 及王水氧化，硅在含氧酸中被钝化，只能在有氧化剂存在的条件下与氢氟酸反应。 5、除碳、氮、氧外，非金属单质可和碱溶液反应，对于有变价的非金属元素主要发生歧化反应： 硅、硼则从碱中置换出氢气： 18.2 分子型氢化物 非金属元素都能形成具有最高氧化态的共价型的简单氢化物，在通常情况下它们为气体或挥发性液体。 它们的熔点、沸点都按元素在周期表中所处的族和周期呈周期性的变化。 非金属元素都能形成具有最高氧化态的共价型的简单氢化物，在通常情况下它们为气体或挥发性液体。 它们的熔点、沸点都按元素在周期表中所处的族和周期呈周期性的变化。 18.2.1 热稳定性 分子型氢化物的热稳定性，在同一周期中，从左到右逐渐增强； 在同一族中，自上而下逐渐减小； 变化规律与非金属元素电负性的变化规律是一致的。在同一族中，分子型氢化物的热稳定性还与键能自上而下越来越弱有关。 18.2.2 还原性 18.2.3 水溶液酸碱性和无氧酸的强度 无氧酸的强度取决于下列平衡： 　　HA+H2O?H3O++A- 常用Ka或pKa的大小来衡量其酸碱性。 可以用?rG?=-2.303RTlgKa来计算出Ka的值，也可以用热力学循环来推算。 分子型氢化物中在水溶液中的pKa值（298K） 18.3.1最高氧化态氢氧化物的酸碱性 非金属元素氧化物的水合物为含有一个或多个OH基团的氢氧化物。 这类化合物的中心原子R,它周围能结合多少个OH,取决于R+n的电荷数及半径大小。 　　通常R+n的电荷高，半径大时，结合的OH基团数目多。当R+n的电荷高且半径小时，例如Cl+7应能结合七个OH基团，但是由于它的半径太小(0.027nm)，容纳不了这许多OH，势必脱水，直到Cl+7周围保留的异电荷离子或基团数目，既能满足Cl+7的氧化态又能满足它的配位数。 处于同一周期的元素，其配位数大致相同。 最高氧化态氢氧化物的酸碱性 在化合物R(OH)n中，可以有两种离解方式： R(OH)n→R(OH)n-1+OH-　碱式离解 R(OH)n→RO(OH)n-1+H+　酸式离解 R(OH)n按碱式还是按酸式离解，主要是看R-O键和O-H键的相对强弱，若R-O键弱，就进行碱式电离，若O-H键弱时就进行酸式离解。 R-O与O-H键的相对强弱又决定于“离子势”——阳离子的极化能力。由卡特雷奇(Cart-ledge,G.H)提出的离子势的表示式： 18.3.2 含氧酸及其酸根的结构 非金属元素的含氧酸的酸根属于多原子的阴离子; 中心成键原子与氧原子之间有σ键和π键, π键类型因中心原子的电子构型不同而异; 第2周期的成酸元素没有d轨道，中心原子用sp2杂化轨道分别与3个氧原子形成?健。这些?键被由中心原子R的一个空2p轨道和氧原子形成的离域?键。RO3n-离子都是?46大?键，为平面三角形(NO3-、CO32-)。 第3周期的成酸元素原子的价电子空间分布为四面体。形成的RO4n-为正四面体。在SiO44-中，Si原子以sp3杂化轨道与4个氧原子形成4个?键。氧原子上的孤电子对与R形成d-p?键。 第4周期元素的含氧酸与第3周期元素含氧酸的结构相似，价电子对为四面体分布，元素的配位数为4。 第5周期的元素，其中心原子R的半径比较大，5d轨道成键的倾向又较强，它们能以激发态的sp3d2杂化轨道形成八面体结构，配位数为6，也可以为4。所以碘有配位数为6的高碘酸H5IO6，还有配位数为4的