如何理解电子效应要点.docVIP

如何理解电子效应 什么是吸电子基团（原子）,供电子基团（原子）。 以H为比较标准，电负性比H大的，就称为吸电子基团（原子），如―CN，―NO2 ， -CHO, -COOH,―F ， ―Cl ， ―Br ，―I ， RO― ，C6H5― ， CH2=CH―。电负性比H小的，就称为供电子基团（原子）， 如 (CH3)3C― ， (CH3)2CH―， CH3CH2― ， CH3―。 电子效应定义： 当有机分子中的H被吸电子基团（原子）或供电子基团（原子）取代时，就会使有机分子中某些部分的电子云密度分布发生改变，这种作用就称为电子效应。 2. 电子效应分类 电子效应分为诱导效应和共轭效应。 诱导效应 当有机分子中的H被吸电子基团（原子）或供电子基团（原子）取代时，电负性的差异导致单键或双键的电子云密度发生偏移（移向电负性较大的原子），这种影响单键或双键的电子云密度分布的作用，叫做诱导效应。诱导效应的结果导致电负性较大的原子电子云密度大，电负性较小的原子电子云密度小。如甲烷中的H被氯取代。 氯的电负性大，导致碳氯键成键电子向氯偏移，结果使碳上的电子云密度变小（与甲烷比较）， 氯原子上的电子云密度变大。 诱导效应可以传递，但随碳链的增长会减弱： 如上述的1-氯甲烷，碳氯之间的诱导效应可以传递到三个碳氢键之间，使三个碳氢键的成键电子云都偏向碳，结果使三个碳氢键的极性变大（与甲烷中碳氢键的极性比较）。 再如：氯乙烷 氯的电负性大，导致碳氯键成键电子向氯偏移，结果使1位碳上的电子云密度变小，1位碳吸引和它相连的其他成键电子，导致2位碳上的电子云密度也变小，但变小的程度要弱于1位碳。2位碳又吸引和它相连的其他成键电子，结果导致β-H上的电子云密度降低， 和乙烷中的C-H键相比，上述氯乙烷中β C-H键的极性增大，β-H活性增加。也就是说C-Cl键之间的诱导效应沿碳链传递到1位碳和2位碳之间，1位C-H之间，又传递到2位C-H之间，使β C-H键极性增大，易异裂，氯代烃可以发生消除反应。 又如：乙醇 羟基的电负性大，导致碳氧键成键电子云向氧偏移，结果使1位碳上的电子云密度变小，1位碳吸引和它相连的其他成键电子，导致2位碳上的电子云密度也变小，2位碳又吸引和它相连的其他成键电子，结果导致β C-H键的极性增大（与乙烷中的C-H键相比），使β C-H键易异裂，醇也可以发生消除反应。 再如：乙醛 吸电子的醛基导致C1和C2键成键电子向C1偏移，结果使2位碳上的电子云密度变小，2位碳又吸引和它相连的其他成键电子，结果导致α C-H键的极性增大（与乙烷中的C-H键相比），使 α C-H键易异裂，乙醛可以发生由活泼α -H引起的反应，如氯仿反应和羟醛缩合反应。 诱导效应可以叠加： 如：， 当乙烷上的氢被1个氯取代时，诱导效应导致C1-C2键的成键电子向1位碳偏移，C1-C2键成为极性键。当乙烷上的氢被2个氯取代时，C1-C2键所受到的诱导效应为2个氯的诱导效应的总和，即C1-C2键极性增大。当乙烷上的氢被3个氯取代时，C1-C2键所受到的诱导效应为3个氯的诱导效应的总和，即C1-C2键极性最大。同理，最后一个化合物的2位C-H键的极性最大。第二个化合物的1位C-H键的极性大于第一个化合物。 又如： 我们来看一下这三种物质中1位C-H键的极性大小，第一种物质由于醛基的吸电子诱导效应，导致1位C-H键的极性与烷烃中C-H键的极性相比增加，当1位H 被1个氯取代时，氯的诱导效应和醛基的诱导效应叠加使1位C-H键的极性增大。当1位H 被2个氯取代时，2个氯的诱导效应和醛基的诱导效应叠加使1位C-H键的极性更大。C-H键的极性越大，越容易异裂，H的活性越大，越容易被摘去，换句话，就是H的酸性大。 上面讲的是诱导效应对单键的影响，下面将讲一下，诱导效应对双键或三键的影响。 当乙烯分子中的氢被甲基取代后，就是丙烯。 甲基为供电子基，导致双键电子云密度向1位碳偏移，结果使1位碳电子云密度变大，2位碳电子云密度变小。亲电试剂（如H+)容易进攻1位碳。 当乙烯分子中的氢被氰基取代后，就是丙烯腈。CH2=CH-CN 氰基为吸电子基，导致双键电子云密度向2位碳偏移，结果使2位碳电子云密度变大，1位碳电子云密度变小。亲电试剂（如H+)容易进攻2位碳。 诱导效应的分类：吸电子的诱导效应和供电子的诱导效应。 由吸电子的基团引起的诱导效应称为吸电子的诱导效应。由供电子的基团引起的诱导效应称为供电子的诱导效应。 如：由烷基引起的诱导效应为供电子的诱导效应。由氰基引起的诱导效应为吸电子的诱导效应。 5. 共轭效应 分子的内部因素或外部因素导致大Π键（三个或三个以上的P轨道形成的键）的电子云密度发生