2016年第30届全国化学竞赛(省级赛区)模拟试题(一)解析.docxVIP

2016年第30届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟（一）题号12345678910总分满分12161281281411910100得分评卷人竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（12分）写出下列各化学反应的方程式1-1在一定水存在的情况下，用碘氧化磷化氢得到次磷酸。1-2二氧化锰与浓硫酸作用得到锰（III）1-3 含有CoCl2，NH3，NH4Cl的溶液久置后，从溶液中析出橙黄色的三氯化六氨合钴晶体。1-4 盐酸中SnCl2还原雌黄得到雄黄。1-5 在含有Cr3+和少量Ag+的硝酸溶液中加入过硫酸钾，加热反应。1-6酸性条件下，用Ti3+定量检测硝基乙烷的含量。第2题（16分）将过渡金属M的一种深红色高价氧化物A与浓盐酸，浓硫酸在0℃下混合，反应后静置分层，收集得到下层的深红色液体B1;而将A与三氯化硼在一定条件下反应可得到另一种暗红色的固体物B2，并释放出一种氧化性气体C。A、B1、B2均易吸湿；B1和B2含有相同元素。B2在固相中为二聚体，偶极矩为0，其中M元素五配位，Cl有两种配位形式。2-1写出M、B1、B2、C的化学式，并说明B1、B2同属于哪一类物质，并写出M单质与B2中M元素的价电子排布。（4分）2-2画出B2的二聚体结构，立体结构需要用楔形键标注。（1分）2-3若将A与氯化铯在低温下溶于乙酸，并通过过量干燥HCl，溶液中析出深紫红色的晶体D。M元素在D与B2中价态相同，元素分析表明Cs的质量分数为52.01%。 2-3-1画出D中阴离子结构，写出其分子点群并猜测该阴离子中哪种M-Cl键更短。（3分）2-3-2 该阴离子只能获得铯盐、铷盐的结晶而尚未得到钾盐的结晶，试解释其原因并给出另一种可能与之形成较稳定的盐的阳离子。（1分）2-4过渡元素高价氧化物（如A）通常为共价分子，其中氧与金属的结合方式有很多种。 2-4-1画出以下化合物的空间结构：Fe（IV）O4 Cr（IV）O5 HsO4。（无需区分单双键） 2-4-2 2014年科学家从质谱中发现了含九价铱的离子IrO4+，写出它的一个等电子体。（1分） 2-4-3 阅读下图，写出每个结构中Ir的价态，并解释为何此计算结果能说明Ir为正九价？（3分）第3题（12分）同纵列非放射性元素A，B，C的单质均可作为烯烃氢化的催化剂。这三种元素原子序数依次增大，且任意两种元素的价电子结构都不能用同一通式表示。3-1给出A，B，C的元素符号；分别给出三种原子的价电子组态（3分）3-2 某种常见气体既能与A微热反应，也能与BCl2的水溶液反应得到一种单质。写出这两个反应的化学反应方程式。（2分）（A和B必须写元素符号）3-3将氯化钾和ACl2在不同条件下氟气氟化可得到A的两种高价态的盐D和E。D中A为+3氧化态，其阴离子为八面体构型，而E是反磁性的。制备E时，氯化钾和ACl2的摩尔比为2:1. 3-3-1 请分别写出D与E的化学式。（1分）3-3-2 E在高于350℃时分解得到D和另外两种产物。已知此温度下AF3会分解，写出E分解反应的方程式。（1分）3-4 某种含A的晶体M2AF4，某点阵类型属于体心四方（有部分离子未画出），结构如图所示。 3-4-1 在晶体的结构图中补充未画出的两个离子。（1分） 3-4-2 该晶体密度D=6.022×1023mol-1。通过计算确定M为何种元素。（2分） 3-4-3 指出M+离子的配位数。（1分） 3-4-4 此晶体中一个M+的坐标为（1/2，1/2，m），一个氟的坐标为（1/2，1/2，n），且n和m均小于1/2，利用m、n以及晶胞参数a、c表示出你补画的两个M+的距离（不必将a和c的数值代入）。（1分）3-4-13-4-23-4-33-4-4第4题（8分）倍半碳酸钠是自然界中盐湖里析出的天然碱结晶，其通常为带有结晶水的碳酸钠、碳酸氢钠。通常采用氯化钡酸碱滴定法来确定其纯度。用电子分析天平准确称取天然碱2.3456g，加少量水溶解，用容量瓶定容至250mL，摇匀。酸碱标准溶液的标定：准确称取硼砂（Na2B4O7·10H2O）0.4605g，用0.1mol/dm3盐酸溶液滴定至甲基红呈红色，消耗盐酸25.42mL。用移液管移取上述盐酸溶液25.00mL，酚酞指示下，用待标定的氢氧化钠溶液滴定至浅粉色，并保持30秒不褪色，消耗氢氧化钠溶液24.43mL。用移液管准确移取倍半碳酸钠溶液25.00mL，在甲基橙的指示下用