第005章醇和醚技术总结.ppt

吉林医药学院 化学教研室 韩丽琴 （三）其他反应 苯酚、间苯二酚、 1,3,5－苯三酚与三氯化铁作用显紫色；邻苯二酚、对苯二酚显绿色；1,2,3－苯三酚显红色。 酚的这种显色反应常用于酚类的鉴别。而醇羟基 不发生此反应。 含有烯醇式结构的化合物，含 结构的化合物也会显色。 1. 与三氯化铁作用 2. 氧化反应 酚极易氧化，产物很复杂。例如，纯苯酚是无色结晶，在空气中逐渐被氧化变为粉红色，随氧化程度加深，颜色逐渐加深，成为红色或暗红色。苯酚如用酸性重铬酸钾强烈氧化，则羟基和对位的氢都被氧化，生成黄色的对-苯醌。 四、酚的制取 （一）卤代苯的水解 （二）苯磺酸盐的碱熔 （三）重氮盐的水解 0～5℃ 由苯和甲醇制取间-硝基苯甲醚 五、重要的酚 （一）苯酚 C6H5OH 苯酚简称酚，俗称石炭酸，存在于煤焦油中。纯净的苯酚为无色针状晶体，有特殊气味，遇光即被氧化为微红色。沸点181℃，室温中微溶于水，易溶于乙醚、乙醇、苯等有机溶剂。 （二）甲酚 甲酚来源于煤焦油，又名煤酚。它具有三种同分异构体：由于三者的沸点相近，一般不易分离，故常用其混合物。煤酚的杀菌效力比苯酚强，医药上用作消毒剂。因它难溶于水，常配成ωB=0.50（50%）的肥皂溶液，称煤酚皂溶液，俗名“来苏儿”（Lysol），临用时加水稀释。 第三节 醚和环氧化合物 醚可看作是醇或酚中羟基上的氢被烃基取代的化合物。 一、醚的分类和命名 （一）分类 单醚：与氧相连的两个烃基相同 混醚：与氧相连的两个烃基不相同 R—O—R R—O—R’ 醚 （二）醚的命名 2．混醚必须把两个烃基的名称都表示出来，较小的烃基放在前面；两个烃基有一个是芳香烃基，芳烃基放在前面。 醚根据与氧原子相连的烃基来命名。 1．单醚在醚字前面加上烃基的名称，“二”字可以省略。 醇的分子内脱水属于β-消除反应，遵循Saytzeff规则。 叔醇主要得到消除的产物，很难得到醚，在同样条件下，伯醇得到的醚的比例就高的多，高温有利于消除反应生成烯烃，较低温度则主要生成醚。 将醇和浓硫酸一起加热发生脱水反应，脱水方式随温度而异，一般在较高温度时，发生分子内脱水，生成烯烃；较低温度下发生分子间脱水成醚。 （五）成醚反应 （六）氧化和脱氢反应 在有机化合物分子中加氧或去氢的反应叫氧化反应；而去氧加氢的反应叫还原反应。 1、强氧化剂氧化 R?? R一C一OH R? [O] 没有? - H 不反应 伯醇和仲醇可被酸性KMnO4和酸性K2Cr2O7氧化成相应的醛或酮。叔醇没有α-H，不能被氧化， 用此反应可以鉴别叔醇。 为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些较弱的氧化剂或特殊氧化剂。例如，三氧化铬与吡啶的加合物。 脱氢氧化 伯醇和仲醇使三氧化铬与吡啶的加合物变为绿色,因此可用于检测驾驶员是否饮酒. 2、选择性氧化剂氧化 （一）与高碘酸的反应：碳碳键断裂，生成羰基化合物。 反应生成的碘酸可与硝酸银反应成AgIO3沉淀，可以定量测定邻二醇，并可根据生成的氧化产物推测邻二醇的结构。 四、邻二醇的特性 具有两个相邻羟基的多元醇与新配制的氢氧化铜反应生成深蓝色的溶液 。 甘油铜（深蓝色） 常用此反应鉴别含有两个相邻羟基的化合物。 （二）与氢氧化铜的反应 七、医药上常用的醇 甲醇：毒性强 10毫升致双目失明多则致死 乙醇 ：酒精（溶剂 燃料 饮料） （杀菌消毒 75% 降温擦浴：25-35%） 丙三醇：（10%皮肤润滑；50%便秘灌肠） 肌醇：治疗脂肪肝 甘露醇：渗透性利尿剂 （一）烯烃的水化 五、醇的制取 （二）卤烃的水解 （三）醛、酮的还原 醛还原成伯醇，酮还原成仲醇，高效还原剂 LiAlH4，NaBH4 （四）醛、酮与Grignard试剂加成 由丙醇和2-戊醇合成4-甲基-3-庚醇 羟基直接和芳香环的碳原子相连的化合物称为酚 酚很容易被氧化成醌类化合物 第二节 酚 酚的分类 根据分子中含有羟基的数目，可分为一元酚、二元酚、三元酚等。只含有一个羟基的称为一元酚，含有两个以上羟基的酚属于多元酚。 一、酚的结构与命名 酚的命名 酚字前面加上芳环的名称，为母体 邻—苯二酚 连苯三酚 对羟基苯甲醇 α—萘酚 9—蒽酚 2-（3-羟基苯基）-1-丙醇 二、酚的物理性质 大多数酚为固体，这是因为酚分子间形成氢键的缘故。少数烷基酚为高沸点的液体。