第二节分子的立体结构解决方案.ppt

杂化轨道理论 （一）价键理论的局限性。 用价键理论能较好地说明不少双原子分子价键的形成，但不能很好说明多原子分子价键的形成和分子构型，如CH4就遇到困难。 （二）杂化轨道理论 鲍林在价键理论中引入杂化轨道概念，并发展成为杂化轨道理论。 SP2杂化：同一原子内一个S和2个P轨道混杂，称SP2杂化。 实测：气态BF3，具有三角形结构，3个B-F键等同，键角120°。 除BF3外，其余气态卤化硼分子中B也是SP2杂化。 SP杂化：以BeCl2为例说明。 实验结果，气态BeCl2是一个直线型共价分子，键角180°，键长、键能均相等。 杂化轨道理论的说明：①中心Be原子价层构型2S2，成键时，Be原子在键合Cl原子作用下，运动状态改变。 i电子激发2S22p0→2S12p1，与此同时，Be原子的2S轨道与一个刚跃进电子的2P轨道发生SP杂化，形成两个等价SP轨道。 ii成键时，Cl原子以具有未成对电子的3P轨道与Be原子的2个SP轨道进行轨道重叠，电子配对，形成两个（P－SP）σ键，由于SP轨道S、P成份相同，所以与P轨道重叠后，重叠部分应相同，故BeCl2中两个键键能相同，键长相等。 iii根据理论计算，这两个杂化轨道正好成180°夹角，即在同一直线上为最大限度重叠，Cl原子只能从直线两端进行重叠，故Cl原子只能位于Be原子为中心的直线两端，故BeCl2为直线型分子。 此外，周期表中ⅡB的某些共价化合物,如HgCl2也采取SP杂化。 NH3分子,实测:键角107°18′，比120°差得远，接近109°28′。 H2O分子,实测:键角104°45′也与109°28′接近。 这里N、O均取SP3杂化，如N原子 有一对电子未成键，因更靠近N原子，其电子云在N原子外占据较大空间，对三个N-H键的电子云有较大排斥作用，使键角被压缩到107°18′，故NH3为三角锥型。H2O为两对孤电子对，对成键电子对的排斥，键角被压得更小，故为104°45′。 由于孤电子对的电子云比较集中于N原子附近，即它们有更多的S轨道成分，所以四个SP3杂化轨道不完全等同。这种产生不完全等同轨道的杂化，称不等性杂化。 部分杂化 以CO2为例，C原子的价层轨道不完全参与杂化，它采取SP杂化。又如C2H4、C2H2中C分别取SP2和SP杂化。 第三周期及其后的元素原子，还可能有d轨道参与的杂化，后再介绍。 * 形形色色的分子 第二节 分子的立体结构 图片感受分子的立体结构模型，提出问题 预测分子的立体结构模型 价层电子对互斥模型 杂化轨道理论简介 配合物理论简介 解释分子立体结构形成的原因 配合键特点和常见配合物 平面三角形 120° CH2O 正四面体形 109°28′ CH4 三角锥形 107° NH3 V形 105° H2O 直线形 180° CO2 分子的立体构型 共价键的夹角 分子 价层电子对互斥理论要点： 中心原子的周围配置的原子或原子团的几何构型，主要决定于中心原子价电子层中电子对（包括成键电子对和未成键电子对）的互相排斥作用，分子立体构型总是采用电子对互相排斥最小的那种。 思考讨论： 你怎样理解电子对的互相排斥最小？ 什么情况下排斥力最小？为什么？ AB3 2 有些分子中存在未成键的孤对电子，如H2O、NH3，这种孤对电子会不会产生排斥力呢？ 问：你认为电子对之间的排斥力有没有区别？ 你的理由什么？ 在有些分子中除了单键以外，还有双键、叁键，你认为叁键、双键、单键的斥力会不会不同，你认为有没有大小之分？ 为什么？ 分子或离子 结构式 VSEPR模型 分子或离子的立体结构 HCN NH4 + H3O+ SO2 BF3 N H H H H + H C N B F F F S = O = O O H H H + 分析CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4的分子构型， 以NH3为例分析： NH3中中心原子N的周围有四对电子，则其电子对构型为四面体形，但是其中有三对成键电子、一对孤对电子，则NH3的分子构型为三角锥形；根据排斥力大小顺序，其键角应该比109°28′要小，键角为107° 3 三角锥形 NH3 2 V形 H2O 有孤对电子 4 正四面体性 CH4 3 平面三角形 CH2O 2 直线形 CO2 无孤对电子 中心原子结合的原子数 空间构型 代表物 中心 原子 判断AB n型共价分子构型的一般规则① 确定中心原子的价电子层中的电子总数和电子对数。价电子总数=价电子数+配位体提供的电子数电子对数=价电子总数／2对阴、阳离子基团，要加上或减去离子基团所带电荷而需要的电子数 注意：在共价键中，氢与卤