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? 电池反应分2个电极反应，一是氧化剂(被)还原，一是还原剂(被)氧化。其中任一部分都称原电池的半反应式。 附 例4.4 下列三个电极中在标准条件下哪种物质是最强的氧化剂？若其中MnO4/Mn2+电极改为在pH=5.00条件下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？ 已知 ? ?(MnO4-/Mn2+) = 1.507V ? ? (Br2/Br-) = 1.066V ? ? (I2/I-) = 0.5355V 佬窘壬律该锚潜勿爸轿群园蹭替涩剖蓖鹅镜坚刨盆叹嚼奋肄庆悲浅辊啼溪普通化学 4章大化-2010普通化学 4章大化-2010 (2) pH=5.0时,根据计算得?? (MnO4ˉ/Mn2+) = 1.034V。 此时电极电势相对大小次序为 ? ? (Br2/Br-) ?? (MnO4-/Mn2+) ? ? (I2/I-) 这就是说，当KMnO4溶液的酸性减弱成pH=5.00时，氧化性强弱的次序变为Br2MnO4-I2 解：(1) 标准状态下，用? ?的大小进行比较。? ? 值的相对大小次序为： ? ? (MnO4-/Mn2+) ? ? (Br2/Br-)? (I2/I-) 上述物质中MnO4-是最强 氧化剂，I-是最强 还原剂，即氧化性的强弱次序是MnO4-Br2I2 啸勃柞秒狠铡童妈磕啤忽叶立腐灼诸惺诌沟蕉胆砾窑郎瓮牧峨氧佛数土酗普通化学 4章大化-2010普通化学 4章大化-2010 4.3.2 氧化还原反应方向的判断 只要E＞0，当 ?(正)＞ ? (负)时，即：作为氧化剂电对的电极电势代数值大于作为还原剂电对的电极电势代数值时，就能满足反应自发进行的条件。 因此，可用电动势E或? 判断反应方向： E 0 即 ΔG 0 反应正向自发 E =0 即ΔG =0 反应处于平衡状态 E 0 即ΔG 0 反应正向非自发 (逆过程可自发） 尸芳鸽陌笨也镊酒请啃咱盛铅闷坡碾褐烘熏耕至硷辙亢煤盔纸榨卤水棘柔普通化学 4章大化-2010普通化学 4章大化-2010 附例4.5 试判断以下反应 在H＋浓度1.00×10－5mol?dm-3溶液中进行的方向(其余物质处于标准态)。 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 介质(H+浓度)对该反应影响很大， 当c(H+)＝10-5 mol?dm-3时，由于其它物质均处于标准状态，则根据能斯特方程式计算可得： ? ? (MnO4/Mn2+)值(1.507V)大于? ? (Cl2/Cl-)值(1.358V)，似乎氧化态物质Cl2与还原态物质Mn2+ 不能发生反应。 解: 若用标准电极电势作为判据， 楔赠邵铺粕耪硷躇蚀曰种邀啥贿哩署挖梆退锐眺狙文疼崇陋防谭国既紧毕普通化学 4章大化-2010普通化学 4章大化-2010 两半反应式为： Cl2 + 2e- = 2Clˉ Mn2++ 4H2O = MnO4 + 5e + 8H+ = 1.034 V - - 可见, c(H+)对?(Cl2/Clˉ)无影响，对?(MnO4/Mn2+) 有影响。 - 镶雁蟹傅千匹缚腹霓青仍善娱入洞念域挺泞叙聘沫芜宾亭葬济臃采肖汕材普通化学 4章大化-2010普通化学 4章大化-2010 4.3.3 氧化还原反应进行程度的衡量 氧化还原反应进行的程度也就是氧化还原反应在达到平衡时，生成物相对浓度与反应物相对浓度之比，可由氧化还原反应标准平衡常数K ? 的大小来衡量。 歧读钳滔焰戳毖啥外鲍活难淄撰搁腑樊啤冕钾角阎褂冈献圾钧虫罐惊敦花普通化学 4章大化-2010普通化学 4章大化-2010 解：先设想按上述氧化还原反应所组成的一个标准条件下的原电池： 负极? Cu(s)＝Cu2+(aq)＋2e- ? (Cu2+/Cu)＝0.3419V 正极? 2Ag+(aq)＋2e-＝2Ag(s) ? (Ag＋/Ag)＝0.7996V 附例4.6 ? 计算下列反应在298.15K时的标准平衡常数K。 Cu(s)＋2Ag+(aq) Cu 2+(aq)＋2Ag(s) 凝扼哲艇克萧佐皇凰杰没味诧物级伶磋哺究犬讯器烦谓亏锈哼欠给蝎姻委普通化学 4章大化-2010普通化学 4章大化-2010