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宋天佑《无机化学》第5章[精选]
6 条 sp3d2 杂化轨道呈正八面体形 分布,分别与 6 个 F 的 2p 成 ? 键。 故 SeF6 为正八面体形状。 sp3d2 杂化 按杂化轨道的能量关系分类,以 上讨论的杂化方式均属于等性杂化。 激发 杂化 Be 的 sp 等性 杂化 B 的 sp2 等性杂化 激发 杂化 C 的 sp3 等性杂化 激发 杂化 P 的 sp3d 等性杂化 杂化 判断是否等性杂化,要看各条杂 化轨道的能量是否相等,不必考虑未 参加杂化的轨道的能量。 C 的 sp2 等性杂化 pz NH3 三角锥形 中心 N 原子 sp3 不等性杂化 sp3 不等性杂化 5. 不等性杂化 形成 4 条能量不相等的杂化轨道, 这种杂化称为不等性杂化。 三条有单电子的 sp3 杂化轨道 分别与 H 的 1s 成 ? 键。 sp3 不等性杂化 分子呈三 角锥形结构 H N H H ? ? sp3 不等性杂化 由于孤对电子的影 响,H-N-H 角小于 109 28 ,为 106 42 。 ° ′ ° ′ H N H H ? ? 与中心成键的配体不同,也将影 响键角,从而导致各条杂化轨道的成 分和能量不相等。如 CH3Cl 等。 严格讲,这时的杂化也应属于不 等性杂化。 5. 3. 6 杂化理论与价层电子对 互斥理论的关系 杂化轨道理论与价层电子对 互斥理论之间有着密切的关系。 在讲述两种理论时已有所体 现,现对其进行总结。 (1) 电子对构型直接与杂化方式相关联 我们学习过的电子对构型有直 线形、正三角形、正四面体、三角 双锥和正八面体,它们依次对应着 sp,sp2,sp3,sp3d 和 sp3d2 杂化。 故电子对构型非常重要。 (2) 等性杂化体现在价层 电子对互斥理论中,属于价层电 子对数 m 和配体数 n 相等类型。 等性杂化 m = n Be 2s2 2p0 sp 杂化 两条 sp 杂化轨道呈直线形分 布,分别与两个 Cl 的 3p 轨道成 键,故 BeCl2 分子为直线形。 激发 杂化 二氧化碳分子直线形 C sp 杂化 碳氧之间有双键 O C O py pz 激发 杂化 C 与 O 之间 sp - 2px 成 ? 键,决定了 O-C-O 分子 为直线形。 py pz 激发 杂化 C 中未杂化 的 py 与左边 O 的 py 沿纸面方向成 ? 键; py pz 激发 杂化 C 中未杂化 的 pz 与右边 O 的 pz 沿垂直于纸面 的方向成 ? 键; py pz 激发 杂化 故 CO2 分子中有两个碳氧双键 O C O ① 分子构型由 ? 键确定; 两点结论 ② ? 键在 ? 键基础上形成。 2. sp2 杂化 BCl3 平面三角形构型 B sp2 杂化 激发 杂化 3 条 sp2 杂化轨道呈三角形分 布,分别与 3 个 Cl 的 3p 成 ? 键。 故 BCl3 分子构型为三角形。 激发 杂化 中心 C 原子 sp2 杂化 乙烯 H-C-H 键角约为 120° H C H C H H pz 激发 杂化 C-C sp2 - sp2 C-H sp2 - s 均为 ? 键 H C H C H H pz 激发 杂化 以碳为中心,形成三角形, 同时确定乙烯的分子平面。 H C H C H H pz 激发 杂化 H-C-H 键角为 120° H C H C H H pz 激发 杂化 两个 C 原子中未参加杂化的 pz
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