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本科专业综合实验报告题目：聚3,4-乙烯二氧噻吩的合成与应用院 系： 材料与化工学院 专 业： 高分子材料与工程姓 名： 袁宁 学 号： 100313126 指导老师： 张文治 2013年10月 聚3,4-乙烯二氧噻吩的合成与应用中文摘要聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）因其特有的高导电率，高稳定性和掺杂态的高透明性等优点，在有机发光二极管、电致变色器材、导电薄膜等诸多方面都有广泛的应用前景。但是它也存在着一些问题，即不溶于任何溶剂，也不能熔融，因此无法进行有效加工，严重影响其应用。本文以聚3,4-乙烯二氧噻吩为研究对象，利用化学氧化法对其进行合成，利用化学用品氧化剂，溶剂，单体3,4-乙烯二氧噻吩等一系列实验用品进行聚合反应，得到黑色粉末状固体聚合物。关键词：聚3,4-乙烯二氧噻吩、导电聚合物、高导电率目录中文摘要21绪论41.1引言41.2聚3,4-乙烯二氧噻吩的研究概述41.2.1聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）的简介41.2.2聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）的应用52.实验部分72.1实验原料72.2实验器材72.3实验过程73.结果与讨论74.结论8参考文献8聚3,4-乙烯二氧噻吩的合成与应用1绪论1.1引言1977年，日本化学家百川英树、美国化学家麦克戴密及物理学家希格首次报道了将聚乙炔暴露在碘蒸汽中进行氧化处理，聚乙炔的导电性大幅提升了七个多数量级，其电导率和金属铋相近。这一重大发现在导电高分子的认识和发展上有着革命性的贡献改变了人们长期以来一直将聚合物视为绝缘体的观念，人们开始认识到导电聚合物可同时具有半导体及导体的特性。从此，导电聚合物引起了科学家的广泛兴趣。导电聚合物的导电机理:载流子是聚合物中的自由电子或空穴,在电场的作用下,载流子能够在聚合物内定向移动形成电流，因此在聚合物内部有定向迁移能力的自由电子或空穴是导电的关键，而在所有化合物中只有四种形式的电子:内层电子,σ 价电子,n电子, π价电子。能提供这种载流子的主要就是π价电子。而π 价电子虽然具有离域能力,但它并不是自由电子。当有机化合物具有共轭结构时,P 电子体系增大,电子的离域性增强,可移动范围增大。当共轭结构达到足够大时,化合物即可提供自由电子,具有了导电功能。随着研究的深入，一些导电聚合物聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等一些具有代表性的导电聚合物相继被开发出了来。尤其是以导电稳定性好、价格低廉的聚苯胺应用最为广泛，但其在合成过程中易产生致癌物质联苯胺，大大限制了其应用。后来研究人员将目光转向聚吡咯和聚噻吩，并且取得了一系列巨大成就。而在众多的导电聚合物中，聚3,4-乙烯二氧噻吩因特有的高导电率得到广泛应用。1.2聚3,4-乙烯二氧噻吩的研究概述1.2.1聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）的简介聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）属于有机电活性材料。最早是在20世纪80年代后半期，由国际著名公司德国拜尔开发出来的。经研究发现PEDOT有能隙低、电化学掺杂电位低、响应时间短、导电率及透射率高、透明性及耐水性好、对光和热都具有良好的稳定性、导电性不会因为pH的升高而下降、易于加工等优点。聚3,4-乙烯二氧噻吩的主链结构如图所示：近十年来,有机导电杂环类聚合物引起了科学家们的广泛注意.有关这类聚合物的合成，性能和应用的文章经常可见。其中PEDOT更是有关这类物质研究中的热点，因为它有更为优良的的性能：(1)导电性强：掺杂的PEDOT电导率可高达1000s/cm 。(2)成膜性好：与其它同系物相比，PEDOT更易成膜，且成膜均匀。(3)稳定性好：掺杂的PEDOT是目前已知最稳定的导电聚合物之一，在空气中110℃加热三天电导率几乎没有变化。(4)膜的颜色易变。PEDOT在掺杂时几乎是透明的(微染以天蓝色)，在中性状态时是蓝黑色的，而这中间的转换只需改变很小的电位。聚3,4-乙烯二氧噻吩的合成方法主要有化学氧化聚合法和电化学聚合物。化学氧化聚合实际上是3,4-乙烯二氧噻吩单体之间的氧化偶联反应，通常以氯化铁、甲苯磺酸的三价铁盐等作为氧化剂，在乙腈、正丁醇等有机络合剂中聚合，得到的聚3,4-乙烯二氧噻吩为黑色粉末状固体，这种方法得到的PEDOT不溶于四氢呋喃等各种有机溶剂。电化学聚合方法是利用电化学氧化聚合EDOT的方法。在电化学方法中常采用三电极体系，也就是将工作电极（被研究对象），辅助电极（如金属铂电极）和参考电极（如甘汞电极）放入电解池中，施以一定的电压偏置，使溶液中的高聚物单体与掺杂物在工作电极上聚合。利用电化学氧化聚合可在短时间内获得电极表面膜和自由载体膜。1.2.2聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）的应用聚3,4-乙烯二氧噻吩因其优越的导电性能，引起了人们研究的热潮。经研究发现PEDOT有能隙低