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第四章 表面与界面 表面和界面(surface and interface) 表面和界面 表面和界面 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area）与分散度 比表面与分散度 界(表)面自由能 在一定的温度与压力下，对一定的液体来说，扩展表面所消耗的表面功 应与增加的表面积 成正比。若以 表示比例系数，则 根据热力学原理，在等温等压可逆的条件下 由上面两式可得 式中 称为比界（表）面Gibbs自由能, 简称界（表）面能。它是在温度,压力和组成一定时增加单位界（表）面时所引起系统Gibbs自由能的变化,其单位为 J m-2。 界(表)面自由能 表面张力（surface tension） 界（表）面张力 (interface tension) 界（表）面能或界（表）面张力 一种物质的界（表）面能与界（表）面张力数值与量纲相同，但二者物理意义有所不同,所用单位也不一样，它们是同一个事物从不同角度提出的物理量。当考虑界面的热力学性质时，通常引用比表面吉布斯自由能的概念；而考虑界面之间相互作用时，用表面张力的概念更为方便。 界面能或界面张力 界（表）面张力是强度性质,其值与物质的种类,共存另一相的性质以及温度等因素有关。 对于纯液体来说,若不特别指明共存的另一相是指定它的饱和蒸汽或被其饱和的空气。 20℃时一些液体的表面张力 /(J m-2) 水 0.0728 四氯化碳 0.0269 硝基苯 0.0418 丙酮 0.0237 二硫化碳 0.0335 甲醇 0.0226 苯 0.0289 乙醇 0.0223 甲苯 0.0284 乙醚 0.0169 对界面自由能的影响因素 （1）界面组成 ——液体、固体表面张力的大小与分子间相互作用力的强弱程度有关，例如 （Fe , s , 1673K）= 2.15 N m-1 （金属键） （NaCl , s , 298K）= 0.227 N m-1 （离子键） （H2O , l , 293K）= 0.07275 N m-1 （极性分子） （C6H14 , l , 293K）= 0.0184 N m-1 （非极性分子） 一般分子间的相互作用力越强，表面张力也越大。两种液体间的界面张力通常在这两种纯液体的表面张力之间，例如在293 K时 （H2O ,C6H14）= 0.0511 N m-1。 溶液组成与界（表）面张力的关系将在后面专门讨论。 对界面自由能的影响因素 （2）温度——升高温度时，一般液体的表面张力都会降低。因为温度升高时液体分子间引力减小，而作为界面另一相的该液体的饱和蒸汽密度增大，两相的差异缩小，所以表面张力降低。由此推知，温度升到该液体的临界温度时，表面张力将变为零（界面消失）。 对界面自由能的影响因素 （3）压力——考虑压力对表面自由能的影响，在温度与表面面积保持不变的情况下，增加压力会使表面张力增大。但实际上增大压力必须引入另一组分的气体，这种气体的性质将明显影响到液体的表面张力。大多数情况下随压力的增加，气体密度加大、液相中溶解气体增多等因素都会导致表面张力下降。 表面与界面 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压 若R趋于无限大，液滴的曲率则趋于零，即界面由原来的凸面变为平面，此时Kelvin方程变为 表面上的蒸汽压 Kelvin方程式表明液滴越小, 平衡蒸气压越大。当水滴半径为10－7cm 时，蒸气压几乎为通常饱和蒸气压值的 3倍。水蒸气可以达到很高的过饱和蒸气压而不凝结为水滴，这就是出现介稳状态的原因。 由此可理解当空气中没有微尘