皮革制造废水处理技术.doc

皮革制造废水处理技术 前言 皮革制造业是世界上最古老的行业之一，但它实际上只能使20%的原料皮转化为可出售的皮革，其余的则形成污染物或副产品，而且在加工过程中需要使用多种化工原料和助剂，因此制革废水的处理也是工业废水处理的难点之一。 据统计，在我国每加工生产1吨原料皮革，所长生的废水约为50--150 t ,每年制革工业要向环境排放废水达八百万吨以上，约占我国工业废水排放总量的0.3%；皮革工业万元产值排污量在轻工行业居第三位，仅次于造纸和酿造行业。 目前，国内具有规模的制革企业有2300多家，但是对于废水进行不同程度处理的仅有200多家左右。这些废水绝大部分不经过任何处理就直接排放，造成了严重的环境污染。 1 制革工业废水的来源与危害 1.1制革工业废水的来源 1.1.1制革生产工艺 皮革生产原料主要有牛皮、猪皮和羊皮，制革工艺包括准备、鞣制和整理三个阶段，以牛皮为例工艺如图1.1【1】。 生皮组批 水洗 脱脂 脱毛膨胀 脱碱 浸酸 （ 准备工段 ） 鞣制 中和 染色 填充 加油 填充 （ 鞣制阶段 ） 揩油 干燥 喷漆 定型 熨平 （ 整理阶段 ） 成品 图1-1制革工艺生产流程 (1) 准备工段 在该工段中，污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰 脱灰、软化、脱脂。主要污染物为： 1） 有机废物 包括污血、泥浆、蛋白质、油脂等； 2） 无机废物 包括盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等； 3） 有机化合物 包括表面活性剂、脱脂剂等。鞣前准备工段的废水排放 量约占制革总水量的70％以上，污染负荷占总排放量的70％左右，是制革废水的最主要来源。 （2） 鞣制工段 在该工段中，废水主要来自水洗、浸酸、鞣制。主要污 物为无机盐、重金属铬等。其废水排放量约占制革总水量的8％左右。 (3) 整理工段 在该工段中，废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘污水等，主要污染物为染料、油脂、有机化合物(如表而活性剂、酚类化合物、有机溶剂)等。鞣后湿整饰工段的污水排放量约占制革总水量的20％左右。 1.1.2废水来源 皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的。在这一过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到废水废渣中。在加工过程中采用的大量化工原料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、加脂剂、燃料等，其中有相当一部分进入废水之中。 废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这三种废水约占废水水量的50%，但却包括了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80％，BOD575％，SS70％，硫化物93％，氯化钠50％，铬化合物95％序 号 工 序 加入辅料 作用 废水成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 浸水 脱脂 脱毛浸灰 片皮 灰皮洗水 脱灰 软化及洗水 浸酸 鞣制 中和水洗 染色加脂 渗透剂、防腐剂 脱脂剂、表面活性剂 石灰、硫化钠 — — 铵盐、无机酸 酶及助剂 NaCl、无机酸、有机酸 铬粉及助剂、碳酸氢钠 乙酸钠、碳酸氢钠 染料、有机酸、加脂剂及助剂 使皮恢复鲜皮状态 去除皮表面及肉部油脂 去掉表皮及毛，并松散胶原 纤维皮膨胀 分层 洗掉表面灰 脱去皮肉外部灰，中和裸皮 皮身软化，降低皮温 对鞣皮酸化 使胶原稳定 中和酸性皮 上色，并使革柔软丰满 血、水溶性蛋白、盐、渗透剂 表面活性剂、蛋白质、盐 硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂 皮块 皮块 铵盐、钙盐、蛋白质 酶及蛋白质 酸、食盐 铬盐、硫酸钠、碳酸钠 中性盐 染料、油脂、有机酸及助剂 废水中污染物的种类和含量大小是决定采用那种处理工艺的关键指标。按照存在的形态，废水中的污染物可分为漂浮物、悬浮固体、胶体、低分子有机物、无机离子、溶解性气体、微生物等。按照危害特征，废水中的污染物可以分为漂浮物、悬浮固体、石油类、耗氧有机物、难降解有机物、植物营养物质、重金属、酸碱、放射性污染物、病原体、热污染等。另外，一些归类，污染物种类也可以按如下分类（1） 固体污染物 包括悬浮物、胶体状杂质、溶解性杂质等。（2） 需氧污染物 包括生化需氧量、化学需氧量、总需氧量、总有机碳等。（3） 油类污染物 包括石油类和动植物油。（4） 有毒污染物 包括无机化学毒物、有机化学毒物、放射性毒物等。（5） 生物污染物 主