第3章-苯丙素----天然药物化学要点.pptVIP

木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素)和四聚物。 （8-8’或β-β’）型 （8-8’，7-2’ ）型 大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木质部和树脂中，故称之木脂素。 目前已发现木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗肿瘤、抗病毒逆转录酶、抗血小板凝聚、保肝、降低应激反应等作用。 g-碳原子氧化型 的木脂素类 g-碳原子未氧化型 的新木脂素类 组成木脂素的单体主要有四种： 桂皮酸cinnamic acid） 桂皮醇（cinnamyl alcohol） 丙烯基酚（propenyl bezene） 烯丙基酚（allyl benzene ） 含木脂素成分的中药 五味子：木兰科植物五味子(北五味子）或华中五味子（南五味子）的干燥成熟果实。具有收敛固涩、益气生津，补肾宁心的作用。药理实验证明五味子素类化合物有降低转氨酶的作用，治疗慢性肝炎作用。 主成分的结构与活性： 主要为木脂素类化合物，已分出50余个，主要存在于五味子的醇溶部分，以五味子素为代表。华中五味子分离出五味子酯系列。它们均有明显的降低转氨酶的作用和抑制作用。包括五味子素、去氧五味子素和r-五味子素等。 五味子丙素 【药理及应用】药理实验证明，小鼠口服本品能减轻因四氯化碳及硫代乙酸胺引起的血清丙氨酸氨基转移酶升高。本品还能增强肝脏解毒功能，减轻肝脏的病理损伤，促进肝细胞再生并保护肝细胞，从而改善肝功能。 1 3 4 5 6 7 8 9 2 去甲二氢愈创木脂酸 (nordihydroguaiaretic acid) 木脂素类的结构： （一）木脂素类 1.二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）： 去甲二氢愈创木脂酸由蒺藜科植物Larrea divaricata的叶和茎中得到的。 分子中有邻二酚基结构，很容易氧化，以常用作油脂和其他食品的抗氧化剂。 2.二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactone） 是芳基萘内酯类木脂素合成前体 牛蒡子苷元（arctigenin） 台湾脂素B 3. 芳基萘类（arylnaphthalenes） 芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘 芳基萘 芳基二氢萘 芳基四氢萘 1 1 2 3 4 1 2 3 4 1-苯代萘-2,3-萘内酯（下向） 芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子成内酯环。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。 4-苯代萘-2,3-萘内酯（上向） * 鬼臼毒素 podophyllotoxin 鬼臼毒素抑制细胞生长的机理主要是通过阻止纺锤体的形成，从而阻断细胞在有丝分裂中期和染色体凝聚时的分裂。 7-7’ 7-9’ 9-9’ 4.四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可以在7-7’、 7-9’ 、 9-9’ 等位置，形成四氢呋喃环的结构。 5.双四氢呋喃类两分子苯丙素分子侧链相互连接，在7-9’和7’-9’之间形成双骈四氢呋喃环。 6.联苯环辛烯类 集中存在五味子科五味子属和南五味子属植物中， 具有 联苯环辛二烯的结构。 五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素 R1+R2=CH2, R3=R4=CH3 五味子丙素 R1+R2= R3+R4=CH2 （二）新木脂素类 （三）降木脂素 （四）杂类木脂素 二、木脂素的理化性质 多数呈无色结晶或少数结合呈苷白色粉末。 少数可升华：如去甲二氢愈创木酸 多数呈游离型难溶于水，易溶于苯、氯仿、 乙酸乙酯、乙醚、乙醇等溶剂。多数有多个不对称碳原子，除少数去氢衍生物外，大部分具有光学活性，酸碱条件易发生立体异化。 三、木脂素的提取分离 多数呈游离型，少数结合呈苷，且与大量树脂状物共存。 现通行方法：乙醇或丙酮等亲水性溶剂提取，得浸膏后再用氯仿、乙醚等溶剂依次抽提，得粗的游离总木脂素 吸附色谱和分配色谱也可用于木脂素的分离。 五.木脂素的生物活性 抗肿瘤作用 鬼臼毒素类木脂素 肝保护和抗氧化作用 五味子中的联苯环辛烯类木脂素 中枢神经系统的作用 五味子素 血小板活化因子拮抗活性 海风藤酮 抗病毒作用 鬼臼毒素 平滑肌解痉作用 五味子中木脂素 毒鱼作用、杀虫作用 雌激素样作用 Content Layouts 绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如金银花、茵陈中，是其抗菌、抗病毒、利胆的有效成分。药典一部中收录的金银花，其含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。同样，药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，鉴别项中以是否含的绿原酸作为