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膜分离技术 膜的概念 在一种流体相间有一层薄的凝聚相物质，把流体相分隔开来成为两部分，这一薄层物质称为膜。 膜本身是均一的一相或由两相以上凝聚物构成的复合体 被膜分开的流体相物质是液体或气体 膜的厚度应在0.5mm以下 在化工单元操作中，常见的分离方法有筛分、 过滤、蒸馏、蒸发、重结晶、萃取、离心分离等。 然而，对于高层次的分离，如分子尺寸的分离、生 物体组分的分离等，采用常规的分离方法是难以实 现的，或达不到精度，或需要损耗极大的能源而无 实用价值。 膜分离过程的共同优点是成本低、能耗少、 效率高、无污染并可回收有用物质，特别适合 于性质相似组分、同分异构体组分、热敏性组分、 生物物质组分等混合物的分离。 膜分离市场份额 Dialysis 透析是利用蛋白质分子不能通过半透膜的性质，使蛋白质和其他小分子物质如无机盐、单糖等分开。 膜的水通量 定义： 在一定条件下(一般为0.1MPa，温度20?C)，单位时间单位膜面积的水通量( m3 /m2 ·h)。 意义： A、对同类膜，孔径越大，水通量越大； B、水通量并不能完全衡量和预测实际料液的透过流通量。 在实际使用中，水通量将很快降低，在处理蛋白质溶液时，水通量通常为纯水的10％。 水通量 water flux permeate flux 水通量的大小取决于膜的物理特性（如厚度、化学成分、孔隙度）和系统的条件（如温度、膜两侧的压力差、接触膜的溶液的盐浓度及料液平行通过膜表面的速度）。 截留率和截断分子量 微滤膜用平均孔径标志膜的型号. 超滤膜用截留分子量标志膜的型号. 截留率（rejection coefficient）是指对一定相对分子质量的物质，膜能截留的程度。 用已知相对分子质量的各种物质进行试验，测定其截留率，得到的截留率与相对分子质量之间的关系称为截断曲线。 较好的膜应该有陡直的截断曲线。 一般将在截留率为90%的最小被截留溶质分子量定义为膜的截留分子量(molecular weight cutoff, MWCO)。 膜的评价 MWCO只表征膜特征的一个参数，不能作为唯一指标。膜的优劣应从孔径分布、透过通量、耐污染能力、稳定性、温度、pH、机械强度等多方面考察。 截留率的影响因素 A、分子特征：分子量相同时，线形分子截留率较低；支链分子较高，球状分子最大。 B、电荷：对于荷电膜，膜相同的分子截留率低；反之，截留率较高。 C、膜吸附：溶质与膜有相互吸附的，截留率高；相反，截留率较低。 D、其他高分子的影响：当有两种以上的高分子溶质存在时，其中某一溶质的截留率高高于单独存在的情况。这主要是由于：a、竞争性抑制；b、浓度的极化现象使膜表面的浓度高于主体浓度。 截留率的影响因素 E、操作条件：温度升高，黏度下降，则截留率降低。膜面流速增大，则浓度极化减低，截留率升高。 F、pH?值：当料液的pH值等于蛋白质的pI时，由于蛋白质的净电荷为零，蛋白质间的静电排斥最小，使蛋白质在膜表面形成的凝胶极化层浓度最大，即透过阻力最大。此时，溶质的截留率高于其他pH下的截留率。 膜的分类 按孔径大小：微滤膜、超滤膜、反渗透膜、纳滤膜 按膜结构：对称性膜、不对称膜、复合膜 按材料分：合成有机聚合物膜、无机材料膜 膜材料特性 膜厚度小，开孔率高，过滤阻力小； 膜材料为惰性，不吸附溶质(蛋白质、细胞等)，膜孔不易堵塞；防止生物大分子的变性 适用的pH和温度范围广，耐高温灭茵，耐酸碱清洗剂，稳定性高； 容易通过清洗恢复透过性能； 耐压：膜孔径小，一般膜操作的压力范围在0.1~0.5MPa，反渗透膜的压力更高，约为1~10MPa 目前，实用的有机高分子膜材料有：纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说，已有成百种以上的膜被制备出来，其中约40多种已被用于工业和实验室中。以日本为例，纤维素酯类膜占53％，聚砜膜占33.3％，聚酰胺膜占11.7％，其他材料的膜占2％。 2.合成高分子材料 主要有聚砜、聚丙烯晴、聚酰亚胺、聚酰胺、聚烯类和含氟聚合物等。 聚砜膜的特点是耐高温(一般为70～80℃，有些可高达125 ℃)，适用pH范围广(pH1～13)，耐氯能力强，可调节孔径范围宽(1～20nm)。耐压能力较低，一般平板膜的操作力极限为0.5～1.0MPa。常用于超滤。 聚酰胺膜的耐压能力较高，对温度和pH都有很好的稳定性，使用寿命较长，常用于反渗透。 另一类无机微滤膜为动态膜(dynamic membrane)，是将含水金属氧化物(如氧化锆)等胶体微粒或聚丙烯酸等沉积在陶瓷管等多孔介