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第一节 丙烯氨氧化生产丙烯腈 丙烯腈的用途 2、丙烯腈的生产方法 　　1960年以前，丙烯腈的生产方法有三种。 (1)环氧乙烷法 以环氧乙烷与氢氰酸为原料，经两步反应合成丙烯腈。 (2)乙醛法 (3)乙炔法 　 　　由于上述三种方法均需采用剧毒的氢氰酸作原料，生产成本高，毒性大，限制了丙烯腈的发展。 　　1959年开发成功了丙烯氨氧化—步合成丙烯睛的新方法。 CH=CH-CH3 + NH3 +3/2O2 → CH2=CH-CN + 3H2O 　　该法具有原料价廉易得、工艺流程简单、设备投资少、产品质量高、生产成本低等许多优点，使其1960年就在工业生产上应用，很快取代了乙炔法，迅速推动了丙烯腈生产的发展，成为世界各国生产丙烯腈的主要方法。 二、反应原理 　　1．主、副反应 　　主反应 ： CH=CH-CH3 + NH3 +3/2O2 → CH2=CH-CN + 3H2O 　　副反应： (1)CH2=CHCH3 + 3NH3 + 3O2 → 3HCN + 6H2O 　 　　氢氰酸的生成量约占丙烯腈质量的1/6。 (2)CH2=CHCH3 +3/2NH3 +3/2O2 → 3/2CH3CN + 3H2O 乙腈的生成量约占丙烯腈质量的1/7。 (3)CH2=CHCH3 + O2 → CH2=CHCHO + H2O 丙烯醛的生成量约占丙烯腈质量的1/100 (4)CH2=CHCH3 + 9/2O2 → 3CO2 + 3H2O 二氧化碳的生成量约占丙烯腈质量的1/4，它是产量最大的副产物。 三、操作条件 （1）丙烯与氨的配比（氨比） (2)丙烯与空气的配比（氧比） （3）丙烯与水蒸气的配比（水比） 四、工艺流程 工艺流程主要分为三个部分：反应部分、 回收部分和精制部分。 丙烯氨氧化生产丙烯腈工艺流程 五、典型设备-流化床反应器 第二节　苯酚和丙酮的生产 2、苯酚、丙酮的生产方法 由丙烯和苯合成异丙苯， 异丙苯由空气氧化得过氧化氢异丙苯， 过氧化氢异丙苯在酸性条件下分 解成苯酚和丙酮， 此法是当前工业上生产苯酚和丙酮的主要方法。 (2)催化剂 异丙苯的液相氧化与一般烃类的液相氧 化相似，是按自由基链锁反应历程进行，包 括链的引发、增长和终止三个过程。 由于反应生成的过氧化氢异丙苯在氧化 条件下能部分分解成自由基从而加速链的引 发以促进反应进行，因而异丙苯的氧化反应 是一种非催化自动氧化反应。 三、操作条件 四、工艺流程 　2、过氧化氢异丙苯的分解及分解液的分离 3、羰基合成法 羰基合成法又分为高压法和低压法(中压法)： 高压法是丙烯和一氧化碳、氢气在催化剂作用下，反应压力为20～30MPa，进行羰基合成反应生成脂肪醛，再经催化加氢、蒸馏分离得到产品丁辛醇。 　　该法副产物多，投资和操作费用大，操作困难，维修量大。 　　低压法压力约2MPa左右，投资和维修费用低，选择性高，反应速度快，产品收率高，原料消耗少，催化剂用量省，操作容易，腐蚀性小，环境 污染小。 就世界范围而言，目前具有竞争力的羰基合成技术有鲁尔-化学的中压技术以及伊士曼、三菱化成和戴维的低压技术。 中压的鲁尔-化学技术消耗最低，正异比最高，技术水平最高，但因其技术转让晚，目前世界上采用该技术的装置能力仅占世界羰基合成能力的9%。 伊士曼技术具有产品可依市场灵活调节的优点，但没有成套技术转让的经验。 戴维技术自70年代以后便在世界迅速发展，在美国、瑞典、日本、波兰、匈牙利、南朝鲜、德国等欧亚及北美地区就有13套装置应用该种专利技术。戴维的铑法工艺技术占低压羰基合成技术总能力的69%，在世界羰基合成工业中占领先地位。 　　我国的丁辛醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇、采用乙醛缩合法制辛醇。2003年，我国丁醇生产厂家有20多家，总生产能力约为20.0万t/a，其中采用羰基合成法生产丁醇的综合生产能力为16.0万t/a，其余采用粮食发酵法生产；辛醇生产厂家4家，总生产能力为26.0万t/a，均采用羰基合成法生产，见表7－2。 2、催化剂 　　70年代采用油溶性三苯基磷（TPP）配体改性的铑为催化剂，80年代初 采用铑/TPP为催化剂。UCC/KPT后来又开发的C3吸附回收液相工艺，采用 的是铑/亚磷酸盐络合环氧化物催化