元素化学1[精选].pptVIP

I A II A元素及其化合物 存在形式 氢氧化物 盐类化合物 盐溶解的热力学解释 分子开关 分子组装 锂 铍的特殊性 铍与铝的相似性 硼与硅的相似性 (3) 化学性质 ◇ 与 H2O 的作用 (生成对应的碱)： (Li ? Cs剧烈程度?) (BeO除外) 熔矿时要使用铁或镍制坩埚，陶瓷、石英和铂制坩埚容易被腐蚀。熔融的 Na2O2 与棉花、硫粉、铝粉等还原性物质会爆炸，使用时要倍加小心 ◇ 与CO2的作用 Li2O + CO2 Li2CO3 2 Na2O2 + 2CO2 2 Na2CO3 + O2(g) 4 KO2 + 2 CO2 2 K2CO3 + 3 O2(g) 不溶于水 不溶于水 ◇ 与矿石一起熔融分解矿物 可溶于水 可溶于水 氧化物 (oxide) 冷水 （除Be(OH)2为两性外） ☆易吸水溶解 鉴于对 s 区元素氢氧化物比较熟悉，这里仅介绍一些规律. 除外，其它碱金属氢氧化物在水中溶解度都很大. 碱土金属氢氧化物在水中溶解度如下（20℃） ： 氢氧化物 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 溶解度/ 8×10-6 5×10-4 1.8×10-2 6.7×10-2 2×10-1 mol·L-1 规律：阴、阳离子半径相差较大的离子型化合物在水中溶解度较大，相近的溶解度较小，即 “相差溶解” 规律. ☆溶解度与碱性 键型和晶型：绝大多数是离子型晶体，但锂和铍的某些盐有一定的共价性.由于Be2+极化力强， BeCl2的共价性非常明显. BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点 / ℃ 405 714 782 876 962 颜 色：一般无色或白色 溶 解 度：碱金属盐类一般易溶于水； 碱土金属盐类除卤化物、硝酸盐多数溶解度较小 溶解度依然符合“相差溶解”规律 离子性增强 结果： 离子半径 影响 晶格能 离子电荷 水合焓 左图显示，溶解焓较负（即溶解性较大）的化合物都是阴、阳离子水合焓差值（包括正值和负值）较大的化合物，也是阴、阳离子半径相差较大的化合物。 一般的钠盐或钾盐是易溶的，一般的高氯酸盐也是易溶的，但为什么 NaClO4 的溶解度不大，而 KClO4更难溶？ Na+、K+、ClO4– 都是电荷少、半径大的离子，溶于水后离子水合程度不大. 故这些盐类的溶解一般都是熵增过程，有利于溶解. 溶解过程的焓变主要来自晶格能和水合能. Na+、K+、ClO4–电荷少、半径大，因而它们的晶格能比较小，对由大阳离子和大阴离子组成的化合物来说，它们的晶格能虽然很小，但水合能更小，它们在水中就变得难溶了。 总结：对于碱金属高氯酸盐而言，大阴离子与小阳离子越不 “匹配”则溶解度越大。 问题 ◇ 稳定性 M2CO3＞ MCO3 ◇ 碳酸盐热分解有规律 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 T分 /℃ ＜100 573 1110 1370 1570 规律：化合物随阳离子半径的增大分解温度升高。 分解反应 M’CO3(s) = M’O(s) + CO2(g) 的热力学数据 （298K） Mg +48.3 +100.6 +175.0 Ca +130.4 +178.3 +160.6 Sr +183.8 +234.6 +171.0 Ba +218.1 +269.3 +172.1 M’ ◇ 硝酸盐热稳定性差 热稳定性较高 IIA 族碳酸盐的分解温度 性 质 阳离子极化力/pm-1·10-2 分解温度/K BeCO3