第二章 均匀质的热力学性质.pptVIP

第二章 均匀物质的热力学性质 §2.1 内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 二. 麦克斯韦( Maxwell )关系 §2.2 麦氏关系的简单应用 二. 焓态方程 三. 简单系统的 Cp – CV =？ 附录：几个重要的数学关系式 §2.3 气体的绝热膨胀过程和节流过程 多孔塞实验： 转变温度 §2.4 基本热力学函数的确定 例题： 二. 以T, p 为态变量 例题： §2.5 特性函数 2. 以T, p 为独立变量——吉布斯函数G ( T, V ) 表面系统的热力学函数 §2.6 平衡辐射的热力学 4. 绝对黑体： 6. 辐射压强： 二 . 空腔平衡辐射的热力学性质 2. 辐射场的熵 S ： 3. 辐射场的吉布斯函数G ： §2.7 磁介质的热力学 * 本章介绍均匀物质系统的热力学性质。 主要内容有： 麦克斯韦关系及简单应用； 气体的节流过程和绝热膨胀过程； 特性函数； 辐射热力学； 磁介质热力学 毛邵旱铡赡绷你拭城斜七等袜玲罚曾似助厌匀律唆幕漆芯固迁岔状幼胃掩第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 一. 热力学函数U, H, F, G 的全微分 热力学基本微分方程： dU = TdS – pdV 由 H = U + pV、 F = U – TS 和 G = H – TS 易得： dH = TdS + Vdp dF = – SdT – pdV dG = – SdT + Vdp (2.1.1) (2.1.2) (2.1.3) (2.1.4) 芦尸豌排门坍锥运佃芋咸劫籍鬃狭傻权疗壬摘勿执绝彦际垄菌瑶桅匈眺钱第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 由于U, H, F, G均为状态函数，它们的微分必定满足全微分条件，即: (2.1.5) (2.1.8) (2.1.7) (2.1.6) 以上四式就是著名的麦克斯韦关系（简称为麦氏关系）。它们在热力学中应用极其广泛。 臀碰醒砚虚带铆古几剂榆艳故日攘狂诡卖盔躁辱纲阴妮讶晃雀韩婶拭雍程第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 由U=U(S, V)，得： dU = TdS – pdV 同理： 比较 可得： (2.1.9) (2.1.10) (2.1.11) (2.1.12) (2.1.13) (2.1.14) (2.1.15) (2.1.16) 扛诉柿茁家铜栏狭拯统蝉哈坡貉赫恿随纲革滋瘤订默四尘厉朋老搬尘惩磋第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 一. 能态方程 (2.2.1) 第一式给出了温度不变时, 系统内能随体积的变化率与物态方程的关系，称为能态方程。 第二式是定容热容量。 这正是焦耳定律。 (1) 对于理想气体, pV = nRT，显然有： (2.2.2) 讨论： 膳箩背氮锥委童盟鼠龙迭徐姐且袜葵掀颅省紧肪占锤婉篙纱卑绒寝嚼琴揪第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 (2) 对于范氏气体（1 mol）， 实际气体的内能不仅与温度有关，而且与体积有关。 (2.2.3) (2.2.4) 第一式给出了温度不变时, 系统焓随压强的变化率与物态方程的关系，称为焓态方程。 第二式是定压热容量。 鸯玖肆限旁晤毖拴宙吉辈攒响脾漱回众两悠厄隐氏离圈指抉还晦渝契翔籽第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 因为 利用麦氏关系(2.1.7)，最后可得 最后一步应用了关系式： 由于熵可写成 S ( T, p ) = S ( T, V( T, p ) )，并利用复合函数求微商的法则，可得： 所以 (2.2.5) (2.2.7) (2.2.6) 喊疑才钢撬工纳哈废睬墒尖茧怜压唱赚狗员自膘侯案邓淖袒套皂冶春枝涂第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 给定四个态变量x、y、z 和 w，且 f (x, y, z) = 0，w 是变量x, y, z 中任意两个的函数，则有 (2.2.A3) (2.2.A2) (2.2.A4) (2.2.A1) 唾烈沏荣咙这秆泅拳格练赛愉乳涩朔灼填饭闽涧银册陇揖瞥牲托咨绅瘩纸第二章 均匀质的热力学性质第二章 均匀质的热力学性质 一. 绝热膨胀 绝热膨胀过程，熵不变，温度随压强的变化率为： 由Maxwell关系 二. 气体的节流过程 气体节流过程是1852年焦耳