山西大学 高分子化学重点[精选].doc

第一章 (1) 高分子：一个大分子由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成，并具有一定机械性能。 分子量高达104～106。 又称“高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物 ”。 (2) 单体：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料。 (3) 结构单元：在大分子链中出现的以单体结构基础的原子团称为结构单元。 (4) 聚合度是衡量高分子大小的一个指标。 有两种表示法：(a)以大分子链中的结构单元数目表示，记作 (b)以大分子链中的重复单元数目表示，记作 ？？？？？(5)重复单元 (6)高分子化合物根据材料和性能分类：a.橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等） b. 纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等） c.塑料 热塑性塑料（线型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等） d.热固性塑料（体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等） e.涂料 f.粘合剂 g.功能高分子 (7) 聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应。 (8) 连锁聚合反应（绝大多数烯类单体的加聚反应）也称 链式 反应，反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒）.。 (9) 逐步聚合反应：单体分子或其二聚体、三聚体、多聚体间通过多次缩合反应逐步形成高分子量聚合物的反应。 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的，即每一步反应的速率和活化能大致相同。 (10)平均分子量：a.数均分子量按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数 b.质均分子量是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和 c.粘均分子量 对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘度[η]和分子量的关系如下： K, α是与聚合物、溶剂有关的常数 举例：设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol, 分子量为105的分子有5 mol, 求分子量。 α值0.6。 (11) 分子量的多分散性：高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性。 (12) 分布指数凝胶渗透色谱GPC 测定） 重均分子量与数均分子量的比值，Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情况 1 均一分布 接近 1 (1.5 ~ 2） 分布较窄 远离 1 (20 ~ 50) 分布较宽 第二章 (1) 例题：生产尼龙－66，想获得Mn = 13500的产品，采用己二酸过量的办法, 若使反应程度P = 0. 994，试求己二胺和己二酸的配料比 解：当己二酸过量时，尼龙－66的分子结构为 结构单元的平均分子量 则平均聚合度 当反应程度P = 0. 994时，求r值: 根据 己二胺和己二酸的配料比 己二酸的分子过量分率 (2) 例题：　羟基酸HO—（CH2）4—COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18400g/mol， 计算（1）羧基已经酯化的百分比 （2）数均分子量 （3） （4）聚合度为185的聚合物生成几率为多少 解：（1）羧基已经酯化的百分比，实际上就是求反应程度P （2）数均分子量 （3） （4）聚合度为185的聚合物生成几率为多少 (3) 界面缩聚：是将两种单体溶于两种互不相溶的溶剂中，混合后在两相界面处进行的缩聚反应。 界面缩聚的特点如下： a.单体活性高，反应快，可在室温下进行， 反应速率常数高达104－105 L/mol.s。 b.产物分子量可通过选择有机溶剂来控制。 c.大部分反应是在界面的有机溶剂一侧进行，较良溶剂，只能使高分子级分沉淀。 d.对单体纯度和当量比要求不严格，反应主要与界面处的单体浓度有关。 e.原料酰氯较贵，溶剂回收麻烦，应用受限。 例子：己二酰氯与己二胺之界面缩聚（尼龙—66） (4) 凝胶点：开始出现凝胶化时的反应程度（临界反应程度）称为凝胶点，用Pc表示，此时，Xn= 无穷大。是高度支化的缩聚物过渡到体型缩聚物的转折点。 P Pc，A阶聚合物，良好的溶、熔性能； P(Pc，B阶聚合物，溶解性变差，仍能熔融； P Pc，C阶聚合物，不溶、不熔。 单体的平均官能度：是指混合单体中平均每一单体分子带有的官能团数。 式中fi、Ni分别为第i种单体