师大版有机化学第10章-醇酚醚-5[精选].ppt

2.溶解度 三、醇的化学性质 1. 醇的酸性和碱性 适用于C6以下醇的鉴别。 反应机理 6.脱水反应 常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 消除反应机制： 消除反应活性 5.氧化与脱氢 催化脱氢 6.多元醇的反应 1.由烯烃制备 举例 2. 由羰基化合物制备 格氏试剂与环氧乙烷作用 三、消除反应的取向 四、E2的立体化学 一、酚的结构及命名 酚： OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH 2.命名 二、酚的化学性质 2）与FeCl3的显色反应鉴定酚 3）醚的生成 2.芳环上的反应 如要得到一卤代产物…… 2). 硝化 3.氧化与还原 2.氯苯水解法 3.异丙苯氧化法 一、醚的结构和命名 2. 命名 1). 普通命名法： 两个烃基名＋醚。 环醚 二、醚的化学性质 1、形成 盐： 与浓强酸室温或低温时形成 盐。 所以醚能溶于浓强酸中。 2.醚键的断裂 三、醚的制备 1.醇的分子间脱水 例：制备 AlCl3 CH3CH2MgX 无水醚 H+ ，H2O + 3oROH可用酮来制备 产物 CH3-CH2X CH2=CH2 + HX 碱 机理： E1，E2 第二节 消除反应 一、单分子消除（E1）反应机理 RX的反应活性： 30 20 10 进攻?-H 慢 快 二、双分子消除（E2）反应机理 进攻?-H RX的反应活性： 30 20 10 30 RX：强碱为E2,弱减E1 Saytzeff’s Rule 反式消除 顺式消除 KOH(醇) KOH(醇) 五、消除反应与亲核取代反应的竞争 单分子反应 双分子反应 SN 2反应： SN1,E1 E2反应： 10 20 30 30 20 10 RX的反应活性： CH3X: SN2 10卤代烃易于SN2，但若进攻试剂体积大或卤代 烃的β碳上取代基多，则E2几率大大增加 试剂亲核性强，碱性弱， 体积小，利于SN2 30卤代烃： 溶剂解：SN1/E1, 低温SN1，高温E1 亲核性强碱性弱，有利于SN1 强碱： E2 溶剂的极性 溶剂的极性增加，有利于SN，不利于E 1.结构 第三节 酚 1.羟基上的反应 1）酸性 Williamson威廉姆逊合成法 1). 卤代（溴代用于鉴别苯酚） 五、酚的制法 1、磺酸盐碱熔法 1.结构 第四节 醚 2). 系统命名法 Lewis酸 反应活性：HIHBrHCl 伯烷基醚按SN2机制断裂，叔烷基醚按SN1机制断裂。 X=I、Br * * 第十章 醇、酚、醚 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 1.醇的结构 2.醇的分类 3. 醇的命名 (a) 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） (b) 普通命名法（烷基的名称+醇） 甲基异丙基甲醇 异丙醇 （c) 系统命名法 3-戊烯-1-醇 5,5-二甲基-2-己醇 二、醇的物理性质 1.沸点 3. 结晶醇的形成 MgCl2? 6CH3OH CaCl2 ? 4C2H5OH 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。 例：工业乙醚（含少量乙醇），怎样除去？ 加入CaCl2 结晶醇(也称为醇化物) 盐 反应速度： CH3OHCH3CH2CH2OH (CH3)2CHOH(CH3)3COH 2. 醇和氢卤酸的反应 ROH + HX RX + H2O HI HBr HCl 反应式 HX的活性： 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH 醇的活性： 叔、仲、伯醇的鉴别： 大多数1oROH按SN2反应。 烯丙型、 3oROH 、大多数2oROH和空阻大的1oROH按SN1机理反应，有时会发生碳正离子重排 100% 3. 醇与卤化磷的反应 3ROH + PX3 3RX + P(OH)3 X=Br2, I2 R基不重排 4. 与氯化亚砜的反应 （1）反应方程式 5.成酯反应 能与无机酸（H2SO4、HNO3、HNO2、H3PO4等）和 有机酸成酯。 2) 分子间脱水 1) 分子内脱水 R3COHR2CHOHRCH2OH 遵从Saytzeff Rule 醇脱水的取向： 主产物 用于区别伯、 仲、叔醇 + HCOOH R2C=CH2 氧化剂 H+ 三级醇在剧烈的氧化条件下．．．．． 1) 多元醇能与Cu(OH)2形成螯合物 用于区别一元醇和多元醇 2). 用高碘酸（HIO4)或氧化 相当于水的顺式反马氏加成。 四、醇的制备