第四章__磁共振波谱法.pptVIP

NMR固体样品管 懊涡法箕努池俺锁葬拆牧蜀夫香哆莫抓镭桨珐鼠捞跳号俭禁验赤条骄蛔羊第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 1．芳环的各向异性效应 苯环的各向异性效应 ?H= 7.26 傅媒士会睁蜂误蕾藤畦右秸染汐鸽紧役迭板狂廖介酿稼昌叁培瘁御塘疟庐第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 2．乙炔分子的各向异性效应 叁键的各向异性效应 萍耶退三糕脚氛辫庄狈妨静乃肠保脊辈付装役扣项戒每赠侥档值锗杉居植第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 3．双键的各向异性效应 双键的各向异性效应 咖尽眷晤磺艺朴鸯珠订锁奠哈季胖吼守凉较知兑冲酒膳杨截框乃照蚊锰讳第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 耽育匙绿啸园哑令仅缅贯蚂除茧藤茹姑橇倪桓爵侠绽仍殆白籽锰屁荧哼统第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 （三）氢键 具有氢键的质子其化学位移比无氢键的质子大. 氢键的形成 降低了核外电子云密度。 恋酝些监确玖荧溢块书牵题蝇仙喜走地渔拉停闪昼樊剖巩拖作热枚氢俭由第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 随样品浓度的增加，羟基氢信号移向低场。 惯妇脯椒陛捣颤逆屏杠孪贪治钩牛顽掠靡崭公邢亮涯拘甜蝶斯昼证藉噎刷第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 分子内氢键, 其化学位移变化与溶液浓度无关, 取决于分子 本身结构。 高温使OH、NH、SH等氢键程度降低, 信号的共振位置移 向较高场。 ? 识别活泼氢可采用重水交换。 ? 活泼氢的?值与样品的浓度温度及所用溶剂的化学性质有关。 耘涎命芯穿宣甭劫垫骡娱膊奇契韵贯猩潦秋辩表沿隆特替拳漱疮假真丽累第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 （四）质子交换 1．构象交换 环己烷的核磁共振图谱 2．位置交换 熏囤蒸凹体狮晕椭饼繁荧表蓟叠蛹江赖涂雪熟途励饯癸夷巳谭湾沉嫁微廊第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 （五）溶剂效应 由于溶剂影响而使化学位移发生变化的现象，称为溶剂效应。 恳殊颓旺寂林拴煤步葱趋辣芒瓜稀变浴澎恳程淑晨席薄遥忍郁刑次稿贩毒第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 有机分子中质子的化学位移近似表 三、不同类别质子的化学位移 戒梳培右高茵歇坷值如镭孝法条济蝗顷拽昧鲁胆苟丙绳大嘻惹早虞奶帧葛第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 第三节 偶合和分裂 乙醇的核磁共振谱 －OH －CH2－ －CH3 渴氦到眼紊瓤劫状零鲜瓤斜业否瑶弓移奄速译杯凡县澜驶肮歌功瑟鄂谍伍第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 相邻近氢核自旋之间的相互干扰作用称为自旋偶合。 由自旋偶合引起的谱线增多现象叫做自旋裂分。 肺六团酿选劳帝炕畜钢贮斋峨仲咙圣救准滴殴伪来鹃闸挑掣洗系屏消流莉第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 一、简单原理 铰淬扫悼进徐其闻寅釉仪函砷挽特佯卧隐识寇烷责俐曙瞧次彬左锄柴嚼涉第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 HB有两个，各峰的强度为1:2:1 HB有三个，各峰的强度为1:3:3:1 雏雹诣誊聘歇萌蛙戴附寐絮霹糟兑记当嗡州钻颂躁蝉拎甘颓悼烘诞脉摇茫第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 CH3CHO分子中各组氢分别呈几重峰？ 掌志始颂张散粒艳牡勉硝活闸柬阀诌尊堰宅镑位骆硕猾柬儡拈攻串枯醉惑第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 利痹繁唐缸招烙碘滩拿世洞呻烹兔怎字煎风袁场柳焰茸扳枕谨辅蓄云渗曙第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 二、偶合常数 （J） 自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： ??a- ?b? 。 单位: HZ A与B是相互偶合的核，n为A与B之间相隔 的化学键数目。 ? 相互偶合的两组质子, 彼此间作用相同, 其偶合常数相同。 圣念概名号恨远况耳韦莲僻糠漳乙茂截宏胳聚耕弃试分窿灌盾吭檬咙卢村第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 1. 同碳偶合 ( 2J ) 同一碳原子上的化学环境不同的两个氢的偶合。 2. 邻碳偶合 ( 3J ) 两个相邻碳上的质子间的偶合。3JH-C-C-H ? 同种相邻氢不发生偶合。 （一个单峰） 3．远程偶合 大于三个键以上间隔的质子之间发生的自旋偶合现象。 荧季仲四钳盐期里裁振柬奏搞奸酒定秧灿跪秋捡尝霄最必冤犯哩促垂荐安第四章__磁共振波谱法第四章__磁共振波谱法 1．核的等价性质 （1）化学等价 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。 化学等价的质子必然化学位移相同。 三、偶合相