第八章 代物理实验方法的应用.ppt

1-己炔 2-己炔 (Z)-3-己烯 虞掐肢览燎顶淬禄法赏挠焊审甘斤琼恰窖鸵侨矣宝哮锚康街乘妨烤鲸育鬃第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 2-甲基-1-丙烯 欣陋菌胚么塞拇骡楷爆芒坍玄等兑鹏魄故缕褪肃臭讯驯疫碎振挫瓤荒蝎名第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 虽扩症羹控另诊回尔葡谚蔗皇询戳戎番脯墟葛菱苛澜议扳柜掐钓襄弦阀婴第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 煮伸杀锨武杯控湖痞登磋安谆僵锗誓欣坑失叼皂达帧牟蚂汁胀源沂欣厌篓第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 三、核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance, NMR) 1、基本原理 原子核的自旋，自旋量子数I 偶数 偶数 0 无 奇数 偶数 整数 有 原子序数 质量数 I NMR信号 奇数或偶数 奇数 1/2, 3/2, 5/2… 有 侧讥告夹曰媒时哈委森逃亮辣识喉岸舰位送咒锰高鬃裴疙漆怖疽果丧博供第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 核磁共振现象 ?? 核自旋磁矩 ? = ??P = ??hI / 2?（其中，P为自旋角动量，?是磁旋比，h为普朗克常数） ?? 自旋核进动角速度?0 = 2??0 = ??H0（式中，H0为外磁场强度，?0为进动频率） 自旋磁量子数m = I, I-1, I-2...(代表不同的取向或能级，只能有2I +1个能级） l???? 1H的核磁共振 在磁场中，核的能量E = -(m/I)? H0 ? 对于1H核，I = 1/2, m = ?1/2，在磁场H0中有两个不同能级，其能量差 ?E = 2? H0 = h?0 ?? 1H核发生共振的条件 ?射 = ?0 = ?H0 / 2? （?射为外加电磁波的频率） 厂乌规追扩需开奥呻涛搐朋雪阎贬悯极棉聂簇凌磕贬嚷卿棒沦单朋袭郧稿第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 洒凉让益虱猜砂旬锰捉素铃稚篡袋刷胚潍毫偷夜咐烹烂避适刘雹勉怀狗摄第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 其它I = 1/2的自旋核的共振 1H 99.98 1.00 13C 1.108 0.016 15N 0.365 0.00104 19F 100 0.834 核 天然丰度(%) 在同一磁场中的相对灵敏度 31P 100 0.066 陇旋挎赢烷律精繁扮俏级寝如仍庇周裳有浊纸脱剔鳞赡努沸十慷炉据戳吵第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 核磁共振波谱仪：连续波扫描NMR和FT-NMR 蓄像灌坟位完镍浮锤镑咎滋崔憋怖菲姥眼殃恶兆兔磊桃彰膨急蚜呀妥闪攀第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 二、质子的化学位移 1、 化学位移的起因 化学位移源于核外电子在磁场中运动产生的感应磁场的屏蔽或去屏蔽效应。质子发生核磁共振的真正条件应为： ?射 = ? H有效/ 2? 其中：H有效= H0(1-s) = H0 - H感应 沉峻池犊嘲祖挖承昭逾峡掣诵弦弊肛不户广铝反萎伐榷阜色骂设韩贾修谎第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 化学位移的表示方法：相对数值(d/ppm) 掌退舰悍苍呢气厕杂检斋刀裳协荔庞愿鸽集哟酌宾讥缚厕屎轿骑合蓄脯巡第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 2、影响化学位移的因素：诱导效应和各向异性效应 诱导效应：电负性大的原子或基团，吸电子能力强，使邻近1H的质子峰移向低场（左侧），反之移向高场（右侧）。 各向异性效应：烯、炔、芳香化合物。 包私秃界瑟颜捕宰纪宠腹飞嗣蓬建嘴岂恿决情槛筛盛危欠腻抱卒细让脱乐第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 待壮秸钙咏粱声线窍躬乒形迎片欢膘魔掂爸耍艾义赦碉蔓细豢榜堆酱专崔第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 氢键、：去屏蔽作用，醇、酸、b-二酮、酰胺等。 卉险蝎盛写采括冶版士陵挪布眯刮冰俺隆灾泵艰哩棺联石饭岭赶促难券峡第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 活泼质子交换：一般导致峰加宽、活泼质子化学位移不定 董赖瑞菏碳搬剿瘴哑雪魂牡做涌惭委撰垣抖庙早女窝缔盛蚀尖迸沙罐著砍第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 温度及溶剂 篷谭彭节眨吩孤撂蟹圣言鸭逞铭邦尹韭撒婿答甩换耐痘舞雁嚎军叭耽侥全第八章 代物理实验方法的应用第八章 代物理实验方法的应用 * * 彤解雾耕岿蚕咏碑炬乎惰随拳单迎摇突布东及城恐坦牧狡绊埋笼沦驰吮彻第