均相反应速率.pptVIP

反应器能力 大化工(Bulk Chemical)及石油化工4-50 kmol/m3hr 低限受经济性限制, 高限受技术限制(怎样合理移热). 精细化工一般为间歇过程能力为0.1 – 1 kmol/m3hr， 生物化工过程，1 kmol/m3hr(低价产品) -5x10-4 kmol/m3hr(高价产品如青霉素)。热量传递不存在问题。但受其他因素限制，如溶氧速度可能是决定过程能力的主要因素。 合成气制二甲醚的理论转化率 1 平行反应(竞争反应) A kp P 主反应 A ks S 付反应 设均为一级反应 微分式 (-rA)= -dCA/dt=kpCA+ksCs=(kp+kS)CA r p = dCp/dt=kpCA r s = dCs/dt=ksCA 积分式 -ln(CA/CA0) = (kp + kS) t (Cp – Cp0)/(Cs-Cs0) = kp / ks 如何提高 dCp/dCs 若∣Ep∣＜ ∣Es∣ 则T↓有利 若∣Ep∣ ＞∣Es∣ 则T↑有利 求得kp, ks 对非一级反应 若 p ＜ s 则CA ↓ 有利 若 p ＞ s 则CA ↑有利 2 串连反应 A k1 P k2 S 设为一级反应 Ci CA0 CA Cp max Cs topt Cs = CA0 – Cp – CA 积分式 微分式 着眼于Cp, 求 Cp max =？ 此时 t opt = ？ C2H6?C2H4+H2 ?CH4 + - - - 反应 ，已知均为一级反应，在 t = 0 时，CA＝CA0，CP0＝CS0＝0，k1/k2=0.2，反应在等温间歇反应器中进行，过程为恒容过程，求反应产物P的最大瞬时收率和最大总收率。 ， ， 解：瞬时选择性(瞬时收率)： 为单调下降函数。 所以，t＝0时， 。 例 * 1 化学计量学 Stoichiometry 化学反应式只表示反应物与生成物之间的定量关系即化学计量关系 ---组分数 ---计量系数. 正值代表产物,负值代表原料 有n个组分的体系中,只有一个化学反应式. 称简单反应体系 有n个化学组分的体系中,进行着多个化学反应式,称复杂反应体系 第一节 经典的化学反应知识 u u n n i A A A A A A A NH H N i i i , , 3 , 2 , 1 , 0 0 3 2 2 3 2 3 2 1 3 3 2 1 3 2 2 - - - = = = - - = + = + ? A i 组分 species 若体系有 1,2,3.----,i ,----n 共n 个化学组分. 1,2,3.----,j ,----m 共m 个化学反应式. 其第 j 个反应式可表示为 为第 i 组分在第 j 个化学反应式中的计量系数 全部写出耒如下式 写成数学式为 = 计量系数矩阵 转化率：在一定条件下，进入反应器的某一反应物转化了的百数。 转化率 x = 转化了的原料量 / 加入的原量)*100% =100%*(no-n)/no 某组分的 在有n个组分的封闭体系内,只有 j 个组分是描述体系的关键组分. 进行化学反应后,测得此 j 个组分的量,就可算得余下的 n-j 个非关键组分量. 此 j 个组分需要 精选 才能有好的计算精度 n – j = 封闭体系内元素的种类数目 在有n个组分,m个反应的封闭体系内,只 k 个反应是独立反应. 其余 m-k 个反应是此 k 个反应的线性组合. 此 k 个反应需要精选 才能有好的计算精度.一般有 k = j 化学反应式只是计量关系 组分浓度测量 封闭V体系，其中温度、浓度均等。 简单反应体系 原料组分A1的反应速率 产品组分A 3 的反应速率 反应式 的反应速率 复杂反应中 反应式 j 的反应速率 复杂反应体系中 组分 Ai 的反应速率 2 化学反应速率 (-rA) 实施求逆运算,解此线性方程组得 再作矩阵乘法得其余组分(k+1?n)的反应速率值 = = 复杂反应体系 化学反应速度范围 mol/s.m3 需时太长 受热传递速率限制 一般的化学计量方程式并没有从分子水平表明该反应发生的过程。而只表明了一个总包的计量结果。 基元步骤是按照分子水平所发生的实际反应步骤写出的，它是根据反应机理假