无机化学第五版十六章十七章答案[精选].docVIP

第十六章 思考题（部分，仅供参考） P603-思考题 7．铬(Ⅵ)的化合物 (1)氧化物和含氧酸 浓H2SO4作用于饱和的K2Cr2O7溶液，可析出铬(Ⅵ)的氧化物——三氧化铬CrO3： K2Cr2O7＋H2SO4(浓) 2CrO3↓＋K2SO4＋H2O CrO3（铬酐）是暗红色针状晶体，氧化性极强。 (2)铬酸和重铬酸的酸性 H2Cr2O4和H2Cr2O7都是强酸，但后者酸性更强些。铬酸盐和重铬酸盐CrO42-和Cr2O72-在溶液中存在下列平衡： 2CrO42- + 2H+ 2HCrO4- Cr2O72- + H2O (黄色) (橙红色) 在碱性或中性溶液中主要以黄色的CrO42-存在；在pH＜2的溶液中，主要以Cr2O72- (橙红色)形式存在。 (3)重铬酸及其盐的氧化性 在碱性介质中，铬(Ⅵ)的氧化能力很差。在酸性介质中是较强的氧化剂，即使在冷的溶液中，Cr2O72-也能把S2－、SO32－和I－等物质氧化，例如： Cr2O72- + 3H2S + 8H+ 2Cr3+ + 3S↓+ 7H2O Cr2O72- + 6Cl- + 14H+ Δ 2Cr3+ + 3Cl2↑+ 7H2O 固体重铬酸铵(NH4)2Cr2O7在加热的情况下，也能发生氧化还原反应： (NH4)2Cr2O7 Δ Cr2O3 + N2 + 4H2O 实验室常利用这一反应来制取Cr2O3。 (4)铬酸盐和重铬酸盐的溶解性 一些铬酸盐的溶解度要比重铬酸盐为小。当向铬酸盐溶液中加入Ba2+、Pb2+、Ag+时，可形成难溶于水的BaCrO4(柠檬黄色)、PbCrO4(黄色)、Ag2CrO4(砖红色)沉淀。 4Ag+ + Cr2O72- + H2O2Ag2CrO4↓+ 2H+ 氧化数为+3和+6的铬在酸碱介质中的相互转化关系可总结如下： 铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的鉴定 在Cr2O72-的溶液中加入H2O2，可生成蓝色的过氧化铬CrO5或写成CrO(O2)2。 Cr3+ Cr(OH)4- CrO42- CrO5 (蓝色) Cr(Ⅲ)化合物： Cr2O3和Cr(OH)3: 酸碱性：皆两性 还原性： 碱性易被还原： 2Cr(OH)4-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+8H2O 酸性需强氧化剂才能被还原： 2Cr3-+3S2O82-+7H2O-=Cr2O72-+6SO42-+14H+ 制备铬钾矾： 4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+NaCl 铬钾矾KCr(SO4)2·12H2O是以SO2还原重铬酸钾K2Cr2O7溶液而制得的蓝紫色晶体： K2Cr2O7 + H2SO4 +3SO2 2KCr(SO4)2 + H2O 11．锰的重要化合物 酸性溶液中EΘA/V 碱性溶液中EΘB/V Mn(Ⅱ)的化合物 (1)还原性:从锰的元素电势图可以看出，在碱性条件下锰(Ⅱ)具有较强的还原性，易被氧化。 Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2↓ Mn(OH)2是白色难溶于水的物质。在空气中很快被氧化，而逐渐变成棕色的MnO2的水合物： Mn(OH)2 Mn2O3 · xH2O MnO2 · yH2O 在酸性条件下锰(Ⅱ)具有较强的稳定性，只有用强氧化剂如PbO2、NaBiO3、(NH4)2S2O8等才能使Mn2+氧化为MnO4-。例如在HNO3溶液中，Mn2+与NaBiO3反应如下： 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4－ + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O 这一反应常用来鉴定Mn2+的存在。 锰(Ⅳ)的化合物――二氧化锰 二氧化锰是锰(Ⅳ)最稳定的化合物。 MnO2有较强的氧化能力： 例如浓盐酸或草酸与MnO2按下式进行反应： MnO2 + 4HCl Δ MnCl2 + 2H2O + Cl2↑ MnO2 + H2C2O4 2-+2H+ Δ Mn2＋+ 4H2O +2CO2↑ 还原性：也可以被氧化为Mn(Ⅵ)(在碱性条件下)。例如， MnO2 + 4KOH + O2 共熔 2K2MnO4 + H2O 反应中的氧可以用KClO3或KNO3等氧化剂来代替： 3MnO2 + 6KOH + KClO3 共熔 3K2MnO4 + KCl + 3H2O Mn(Ⅵ)的化合物 锰酸盐溶于水后，只有在碱性(pH＞13.5)溶液中才是稳定的，在这种条件下，MnO42-的绿色可以较长时间保持不变。相反地，在中性或酸性溶液中，绿色的MnO42-瞬间歧化生成紫色的MnO4-和棕色的MnO2