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普通化学第6章[精选]
6 元素化学与无机材料 6.1 单质的物理性质 6.2 单质的化学性质 6.3 无机化合物的物理性质 6.4 无机化合物的化学性质 6.5 配位化合物 6.6 无机材料 6.1 单质的物理性质 迄今为止,已发现112种元素。其中: ◆ 地球上存在的天然元素 92种,人工合成元素20 种; ◆ 金属元素90种,非金属元素22种; ◆ 有些元素的性质介于金属与非金属元素之间— 半金属或类金属,如p区对角线的B、Si、As、Te、 At等元素。 6.1.1 熔点、沸点和硬度 从图6.1 可以看出: ● 第2、3周期(短周期,主族及零族),单质的熔点 从左到右逐渐增高、然后降低,IV族最高,零族最低; ● 第4、5、6周期(长周期,包括主族、副族、VIII族 及零族),单质的熔点从左到右逐渐增高、然后降低, VI副族附近最高,然后变化较复杂,总趋势逐渐降低, 零族最低。 ● 熔点最高的非金属是C、金属是W。 6.1.1 熔点、沸点和硬度 从图6.2 可以看出: ● 第2、3周期(短周期,主族及零族),单质的沸点从 左到右逐渐增高、然后降低,IV族最高,零族最低; ● 第4、5、6周期(长周期,包括主族、副族、VIII族及 零族),单质的熔点从左到右逐渐增高、然后降低,VI副 族附近最高,然后变化较复杂,总趋势逐渐降低,零族最 低。 ● 沸点最高的非金属是C、金属是W。 6.1.1 熔点、沸点和硬度 从图6.3 可以看出: ● 单质的硬度变化比较复杂,各周期两端元素的硬度较 小,而在周期中间元素(短周期的碳族、长周期的铬副族) 的硬度大; ● 硬度最高的是C(金刚石)、硬度最高的金属是Cr。 6.1.1 熔点、沸点和硬度 单质的熔点、沸点和硬度的变化与它们的晶体结 构、晶格中粒子间的作用力和晶格能有关。表6.1列出 了主族及零族元素单质的晶体结构。 一般说来,原子晶体(C,Si)的熔点、沸点高、 硬度大,其次是金属晶体(副族比主族的高)、离子晶体,分子 晶体最低(稀有气体是所有单质中最低的)。 6.1.2 导电性和能带理论 ▲单质的导电性 金属都能导电,是电的良导体; 许多非金属单质不能导电,是绝缘体; 介于导体与绝缘体之间的半导体,如Si、Ge和Se。 导电性最好的金属是Ag、其次Cu、再其次是Al。 Ag太昂贵,Al 的导电性是Cu的60%,但密度不到 Cu的一半, 故用Al代替Cu制造电线,尤其是高压电缆 。此外,钠也是导电性较好的金属之一。 6.1.2 导电性和能带理论 ▲半导体 非金属单质中位于p区从B到At对角线附近的元素 单质大都具有半导体性质。其中Si和Ge是最好的半导 体材料,其次是是Se,其他半导体单质各有缺点。如I 的蒸汽压大,易挥发;B的熔点高;P、As有毒等。 6.1.2 导电性和能带理论 ▲固体能带理论 固体能带理论是以分子轨道理论为基础发展起来 的。金属、半导体和绝缘体的电子结构和导电性可以 用固体能带理论来解释。 能带理论认为,金属原子的价轨道可以组合成分 子轨道(能级),其中一半是成键分子轨道,另一半 是反键分子轨道,能量相近的许多分子轨道可以形成 能带。充满电子的能带称为满带;未填充电子的能带 称为空带,部分填充电子的能带称为未满带(导带)。 6.1.2 导电性和能带理论 ▲固体能带理论 导体的满带和空带之间的能量间隙(禁带)为零. 6.1.2 导电性和能带理论 ▲固体能带理论 半导体的禁带较小(≤3eV); 绝缘体的禁带较大(≥5eV) 金属是由其内部的自由电子导电,而半导体导电是由于 热能使满带的电子被激发到空带导电。 6.2 单质的化学性质 6.2 单质的化学性质 ● 单质的化学性质通常表现为氧化还原性。 ● 金属单质较易失电子,表现出还原性; 非金属单质较易得电子,表现出氧化性。 ● 金属的还原性和非金属的氧化性基本上符 合周期系中元素的金属性和非金属性的递变规律。 可以用标准电极电势来判断单质的氧化还原性的 强弱。 6.2.1 金属单质的还原性 ● 各区金属单质的活泼性及其递变规律 短周期从左到右金属单质的还原性逐渐减弱。 长周
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