例题:设想两个无相互作用,处于无限深方势阱中的电子。如果一个电子处于?n态,另一个处于?l态,对n=l和n?l两种情况构造体系的波函数。 交换力 我们来求两个粒子坐标差平方的期待值 2.如果是全同粒子,必须用对称或反称的空间波函数,这时有 显然对全同粒子有: 1. 共价键:两个电子的空间波函数是对称的,自旋波函数是反称的(自旋单态),所以交换力是把两个电子互相靠近。自旋单态是成键态。而自旋三态,由于空间波函数必是反称的,不利于成键。 2.波色-爱因斯坦凝聚:波色子不受泡利不相容原理的限制,许多波色子可以处于相同的状态上(自旋一样,仅能构成对称自旋波函数)所以空间波函数也必须是对称的,这样交换力是波色子相互靠近,产生凝聚现象。 元素周期表 对于原子质量更大的原子,一个原子中有很多电子。那么这样原子的基态是如何?或者说原子的基态电子组态(电子在个能级上是如何分布的,并且这种分布使体系的能量最低同时要满足泡利不相容原理)。在多电子体系中,严格的定态薛定谔方程是很难得到的,但是与类氢原子一样,仍然存在类似单粒子的原子态(n, l, m),我们称之为轨道,余下的问题就是如何把电子一次填充到轨道上。由于电子是费米子,因为受到泡利不相容原理的制约,一个轨道上只能有两个电子(一个自旋向上,一个自旋向下——或者更精确地说,处于自旋单态)。所以,n=1这个壳层能容纳两个电子,n=2壳层能容纳
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