(1溴丁烷的制备.docVIP

1-溴丁烷学习以溴化钠、浓硫酸和正丁醇为原料制备1-溴丁烷的原理和方法。 2、练习带有吸收有害气体装置的回流加热操作。 1．醇与大量的氢溴酸（48%HBr，沸点126）一起加热，使溴代烷慢慢地蒸出。此法适用于制备沸点较低的溴代烷（如1-溴丙烷、2-溴丙烷、溴代环己烷），操作简单易行，只是需要用大大过量的氢溴酸。 2．醇与氢溴酸-硫酸混合物一起加热。硫酸的存在使醇与氢溴酸的反应大大加快，溴代烷的产率也得到提高。此法氢溴酸只要稍微过量即可。 3．醇与三溴化磷（或红磷加溴）反应制备产率很高的溴代烷。此法可用于制备高级碳链的溴代烷；还可避免产生分子重排而异构化的溴代烷。 本实验是采用第二种方法制备1-溴丁烷。 实验室制备卤代烷的方法多用结构上相对应的醇与氢卤酸作用发生SN2取代反应。采用浓硫酸和溴化钠（或溴化钾）作为溴代试剂有利于加速反应和提高产率，但硫酸的存在会使醇脱水而生成烯烃和醚 。 1－溴丁烷是由正丁醇与卤代试剂（溴化钠和浓硫酸反应生成的氢溴酸，通过亲核取代反应而取得的，主反应如下： 加入浓硫酸的作用一是作为反应物与溴化钠生成氢溴酸，二是由于浓硫酸作为一个强酸，能提供质子，使醇形成离子： 使醇上的极弱离去基变成一个较强的离去基，从而大大加快反应的速度。正丁醇是伯醇，上述反应是典型的酸催化反应，但也有部分是按机理进行的。在亲核取代反应的同时，常伴有消除脱水等副反应，如： 2HBr + H2SO4 → Br2 + SO2 + 2H2O 所以反应完毕，除得到主产物1－溴丁烷外，还可能含有未反应的正丁醇和副反应正丁醚。另外还有无机产物硫酸氢钠，硫酸氢钠在水中溶解度较小，用通常的分液方法不易除去，故在反应完毕再进行粗蒸馏，一方面使生成的1－溴丁烷分离出来，另一方面粗蒸馏过程可进一步使醇与氢溴酸的反应趋于完全。 粗产物中含有正丁醇．正丁醚等杂质，用浓硫酸洗涤，可将它们除去，如果产品中有正丁醇，蒸馏时会形成沸点较低的馏分（1－溴丁烷和正丁醇的共沸混合物沸点为C，含正丁醇13％）而导致精制品产率降低。 产物1－溴丁烷的纯度可以通过气相色谱归一化法分析得到。 三、实验装置 四． 实验步骤 本实验分二步完成。 1．第一步：按图3－2安装好反应装置。在装置中的100ml圆底烧瓶中加入研碎的溴化钠，用定量加料器加入ml正丁醇，投入沸石摇匀。在一小锥形瓶中加入15ml水,在冷水浴中一边振荡一边加15ml的浓硫酸，得到1：1的硫酸。将稀释后的硫酸从冷凝管上口分批加入反应瓶中并充分振荡，使反应物混合均匀，硫酸加完后连接好气体吸收装置。 反应瓶在石棉网上小火加热至沸腾，回流30min，反应结束后，反应物冷却数分钟。 卸去回流冷凝管，反应瓶中添加沸石，用蒸馏头连接直形冷凝管，换成蒸馏装置，进行蒸馏。馏出液用细口瓶接收好，蒸馏至馏出液无油滴或澄清为止。在接收瓶中加入部分水封存,并塞好塞子，第二步实验待用。 第二步：粗产品混合液倒入分液漏斗，将油层从下面放入干燥的小锥形瓶，然后用冷水浴中冷却并振荡下，用5ml浓分两次加入瓶中洗涤油层，再将混合物倒入分液漏斗，分去下层的浓硫酸。油层依次分别用15ml水．ml10％的碳酸钠水溶液和15ml水洗涤。最后一次洗涤毕，将下层粗产品仔细地放入干燥的小锥形瓶中，少量分批地加入无水氯化钙，并间歇振荡直至液体澄清。 安装好蒸馏装置，通过长颈漏斗，将液体滤入干燥圆底烧瓶，投入沸石，在石棉网上小火加热蒸馏。收集99~C的馏分。产品称重，量体积，测定折射率，并用气相色谱法检查产品的纯度。 五、操作流程图 六、实验指导 本实验包括加热回流、气体吸收、蒸馏、洗涤、干燥等步骤，操作方法齐全，现象明显，适宜于第一个合成实验。同学们只要认真预习、认真操作都能成功完成本实验。但一些常犯错误及操作要点还请同学们注意： 1．配置硫酸溶液时，在冷水浴中一边震荡圆底烧瓶一边慢慢将浓硫酸加入水中。 2．本实验采用1:1硫酸（比重约1.52），一方面减少副反应，另一方面吸收来不及反应的溴化氢气体。 3．加料时不要让溴化钠粘附在烧瓶壁上；一开始加热不要过猛，否则回流时反应混合物的颜色很快变深（橙黄或橙红色），甚至会产生少量炭化。操作情况良好时油层呈现浅黄色，冷凝管顶端也无溴化氢逸出。 4．装置的密封性要好。吸收液用水即可。气体 导管出口处要接近但不能接触吸收液面，采用漏斗导出气体则可将漏斗的一半伸进吸收液面。 5．回流后再进行粗蒸馏一则使有机物分离出来，便于后面的洗涤操作；再则，粗蒸馏过程可进一步使反应趋于完全。粗蒸馏时油层的黄色褪去，馏出的油滴无色；若油层蒸完后继续蒸馏，蒸馏瓶中的液体又渐渐变成黄色，这时馏出液呈酸性。有时蒸出的液滴也呈黄色，这是由于氢溴酸被硫酸氧化而分解出溴。 6．判断粗产物是否蒸完，可用检验油滴的方法：用盛