2.醛酮的.ppt

当羰基的?位有羟基或氨基存在时，羰基氧原子可与羟基或氨基的氢原子以氢键缔合，倾向于以重叠式为优势构象形式存在。 1. 与含氧亲核试剂的加成反应 (1) 水合反应： 4. 羰基与含碳亲核试剂的加成 实验： 丙酮与氢氰酸作用，在3~4 h内只有一半原料起反应，若加一滴氢氧化钾溶液，则反应可以在两分钟内完成。 加酸则使反应速度减慢。 在大量的酸存在下，放几星期也不起反应。 结论：碱对反应有催化作用。 注意： 从反应机理可知反应是可逆的，必须在弱碱条件下进行。 在分离氰醇前须将碱中和，否则氰醇会在蒸馏时逐渐分解成原来的醛(酮)和HCN。 氰醇对酸稳定，酸性条件下不会逆转。 氢氰酸挥发性较大(b.p.=26.5℃)且剧毒，反应一定在通风柜中进行。 但是，用有机锂化合物仍能得到加成产物。 三、醛和酮的烯醇化和烯醇负离子及反应 对于不对称的酮，卤化反应的优先次序是 （关键是夺取?-H）： COCHR2 COCH2R COCH3 V一元卤化 V二元卤化 V三元卤化。 卤化反应不能控制在一元卤化阶段。 烯醇负离子是一个两位负离子，在羟醛缩合反应中，主要是烯醇负离子的C-端去进攻另一分子的羰基碳。 羟醛缩合反应是一个可逆反应。 正逆反应的控制： 正反应的操作条件是：低温、在碱性条件下缩合。 逆反应的操作条件是：在水中加少量 -OH，加热回流。 三、醛和酮的氧化 还原反应