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物理化学练习题五 电化学部分 电解质溶液、可逆电池、电极过程动力学 一、选择题 1. 在Hittorff法测定迁移数实验中，用Pt电极电解AgNO3溶液，在100g阳极部的溶液中含Ag+的物质的量在反应前后分别为a和b mol，在串联的铜库仑计中有c g 铜析出，则Ag+的迁移数计算式为 （A）[(a-b)/c]×63.6（B）[c-(a-b)]/31.8（C）31.8(a-b)/c（D）31.8(b-a)/c 2. 下面哪一个公式表示了离子独立移动定律： （A）α=?m/ ?m? （B） ?m，+? =t +? × ?m? （C） ?m，+? =?m? - ?m，-? （D） ?m =κ/c 4. 某电解质溶液浓度m = 0.05mol·kg-1，其离子强度为0.15 mol·kg-1，该电解质是：（A）A+B-型（B）A+B2-型（C）A2+B2-型（D）AB型 5.下列电池中，哪个电池的电动势与Cl-离子的活度无关？ （A）Zn∣ZnCl2(aq)∣Cl2(g)∣Pt （B）Zn∣ZnCl2(aq)??KCl(aq)∣AgCl(s)∣Ag （C）Ag∣AgCl(s)∣KCl(aq)∣Cl2(g)∣Pt （D）Hg∣Hg2Cl2(s)∣KCl(aq) ??AgNO3(aq)∣Ag 6. 298K时， φΘ (Au+/Au)=1.68V, φΘ (Au3+/Au)=1.50V φΘ (Fe3+/Fe2+)=0.77V， 则反应2Fe2+ + Au3+=2Fe3++ Au+的平衡常数KΘ= （A）3.83×1021（B）2.29×10-12 （C）6.61×1021（D）2.94×1012 7. 如下说法中正确的是： (A)原电池反应的?H＜Qp (B)原电池反应的?H = Qr (C)原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功 (D)原电池工作时越接近可逆过程，对外做电功的能力愈大 . 8. 对于EΘ=[RT/(zF)]lnKΘ一式，正确的理解是 （A)表示电池内各物都处于标准态 （B）表示电池反应已达平衡 （C）表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡 （D）EΘ与KΘ仅在数值上满足上述关系，两者的物理意义并不相同 9. 在298K时有如下电池： Pt∣H2(pΘ)∣H+(α=1) ??CuSO4(0.01mol·kg-1)∣Cu(s) 若在右边加入0.1mol·kg-1的CuSO4溶液，则电池的电动势将 （A）增加（B）下降（C）不变（D）无法判断 10. 298K温度下，0.1 mol dm-3 和0.01 mol dm-3的NaCl溶液相接触，产生Ej1的液体接界电势。如仅将NaCl换为HCl，产生Ej2的液体接界电势。则二者的关系为： A) 符号相同，? Ej1 ?? Ej2 ? B) 符号相同，? Ej1 ?? Ej2 ? C) 符号相反，? Ej1 ?? Ej2 ? D) 符号相反，? Ej1 ?? Ej2 ? 11. 两半电池之间使用盐桥测得电动势为0.059V，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为0.048V，该液接电势为： （A）-0.011V（B）0.011V（C）0.107V（D）-0.107V 12. 通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的电池为： （A）Ag︱AgCl︱HCl(aq)║Cl2(p)︱Pt （B）Pt︱Cl2(p)︱HCl(aq)║AgNO3(aq)︱Ag （C）Ag︱AgNO3(aq) ║HCl(aq)︱AgCl︱Ag （D）Ag︱AgCl︱HCl(aq)║AgCl︱Ag 二.填空题 1. 291K，直径为0.02cm玻管中放入0.1mol·dm-3的NaCl水溶液，管两端置电极.两极相距0.200cm，两极电位差为50V，已知Na+与Cl-在此溶液中的淌度各为3.73 ? 10-8及5.78 ? 10-8m2·s-1·V-1。30分钟内通过管中任一横截面的物质的量为n(Na+)为（ ）,n(Cl-)为（ ）,t(Na+)（迁移数）（ ）。 2. 有下列溶液： (A) 0.001mol·kg-1KCl (B) 0.001mol·kg-1KOH (C) 0.001mol·kg-1HCl (D) 1.0mol·kg-1KCl 其中摩尔电导率最大的是（ ）；最小的是（ ）。 3. 欲测量下列电池的电动势，与电位差计（-）端相连的是该电池的p1端还是p2端。 Pt︱H2(p1=0.1pΘ)︱HCl(aq)︱H2(p2=pΘ) 5. 生物电化学中，膜电势的存在意味着每个细胞上都有一个（ ）存